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“碳达峰”倒逼焦化行业重整   科技助力焦化企业提档升级


新一代绿色化、智能化焦化工厂将建成投产

去年,内蒙古阿拉善盟沪蒙焦化工程破土动工,全部规划项目在2025年建成投产。项目建成后可实现现代跨越式煤焦化示范升级,实现全封闭储煤、储焦。内蒙古阿拉善盟沪蒙焦化工程将改变人们对传统焦化行业的认知。同时,内蒙古、宁夏、贵州、辽宁等地的一批新建焦化项目正陆续公示。有迹象显示,园区化、规模化、绿色化、高端化将成为焦化行业今后一段时期转型升级的主要方向。


同时,内蒙古、宁夏、贵州、辽宁等地的一批新建焦化项目正陆续公示。有迹象显示,园区化、规模化、绿色化、高端化将成为焦化行业今后一段时期转型升级的主要方向。焦化行业“十四五”规划确立的行业发展基本原则是:要以全局观念、全球视野、开放的胸怀,扎扎实实推动高质量发展。
行业战略重整目标明确
中国承诺二氧化碳排放力争于2030年前达到峰值,这是一项涉及所有行业的国家行动。焦化行业当然在碳达峰行动中要有所作为。一场以高质量发展为目标的自我战略重整,正在焦化行业悄然上演。
2018年6月27日,国务院印发《打赢蓝天保卫战三年行动计划》,各地方政府也先后发布了相关行动方案,作为焦化大省,山西、河北、山东将焦化去产能作为行动方案的主要工作,其中最主要的措施是4.3米以下焦炉的淘汰工作、“以钢定焦”、产能减量置换。截止到2020年6月底,我国焦化产能下降至5.38亿吨,2018-2020年三年间减少规模达到2400万吨,较2014年高点下滑10.5%。
根据焦化行业“十四五”发展规划纲要确定的目标,焦化行业将继续深化供给侧结构性改革,综合环境治理化解过剩产能,优化产业布局和产业结构;积极推动行业资产整合,通过企业兼并重组,提高产业集中度,加强集约化发展。这意味着,园区化、规模化、绿色化、高端化的产业格局将是未来最主要的方向,将让焦化行业战略重整,实现真正意义上的转型发展。
根据规划设计,焦化行业将建立与相关产业相互融合的新业态,利用现有装备和产能,发挥焦炉的干馏分质功能和能源转换效率高的优势,开拓焦炭、焦炉煤气、煤焦油深加工产品应用的新领域,实现与现代煤化工、冶金、化肥、石化、建材等行业的深度产业融合。建立焦化生产企业与上下游企业战略合作机制,真正形成煤焦钢企业利益共同体,实现互利共赢发展。
智能制造在焦化行业有突破
与此同时,焦化行业将抓住新一轮科技革命和产业变革机遇,有效地激发生产要素的内生动力,推进企业安全、环保和综合效益再上新台阶。以全流程系统优化为抓手,以科技创新、商业模式创新补齐焦化行业高效运行的短板,积极推进信息化管理水平的提升,全流程信息化管控系统应用达到50%以上,争取智能制造在焦化行业有所突破。
美高梅官方网公司针对含H2S气体脱硫特别是焦化兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气在用氧化法脱硫净化煤气的过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备。
新技术不仅是在焦化行业第一个能够在脱硫危废处理中工业化生产出符合国标GB/T2449-2006规定的合格甚至优级品的硫磺,无二次污染;第一个在脱硫危废处理中实现完全采用连续流工艺和装备。
固体废弃物资源化利用率提高10%以上
中国已经向世界承诺2030年前实现“碳达峰”,到2060年实现碳中和。“碳达峰”就是在2030年前二氧化碳的排放不再增长,达到峰值之后再慢慢减下去。作为高能耗高排放高污染的焦化行业,在“碳达峰”行动中当然得有所作为。
根据焦化行业“十四五”发展规划纲要的安排,焦化行业将进一步开展清洁生产,源头控制污染物产生。到 2025 年,焦化废水产生量减少30%,氮氧化物和二氧化硫产生量分别减少20%;优化固体废弃物处理工艺,固体废弃物资源化利用率提高10%以上。
目前国内大型焦化厂的煤气脱硫工艺一般采用氨法煤气脱硫技术。在脱硫过程中,当脱硫液含盐量达到一定值后,脱硫效率明显降低,脱硫液变为脱硫废液。此时,必须排放一部分脱硫废液,同时再加入新的脱硫液,系统才可继续正常运行。排出的脱硫废液一般作为配煤用水喷洒在煤堆上,这样不仅严重污染环境,而且对设备腐蚀严重。而且,这种往煤堆喷洒脱硫废液的处理方式不仅影响焦炭质量,污染地下水,还增加了炼焦能耗,严重制约焦化企业的长期稳定运行和可持续发展。
美高梅官方网经工艺改进,从脱硫废液中回收附加值较高的系列化工产品:硫氰酸铵、硫酸铵及纯度99.95%以上的硫磺。硫氰酸铵的产品纯度达到98%以上,硫酸铵的氮含量达到20%以上,硫磺纯度达到99.95%。
实现园区的污染“零排放”
在实施路径上,充分发挥焦化园区、集聚区循环经济优势,对具有资源、市场、物流、技术装备、环境容量等优势的焦化园区、集聚区,全面提升循环经济发展水平。通过企业间的资本参股、物质集成、能量集成和信息集成,将彼此关联的企业连接起来形成生态产业链的优化配置;以3R(减量化、再利用、资源化)为原则,形成低消耗、低排放、高效率为基本特征的循环经济发展模式,特别是通过园区产业之间的生产耦合,使物料、能量、产品在园区内产业之间进行循环,从而实现园区的污染“零排放”,加快构建全国焦化产业整体布局合理的资源循环利用体系。

目前,美高梅官方网已与河北省唐山市、山东省滨州市沾化、内蒙古鄂尔多斯市东胜区、重庆市潼南区、山西省河津市等14个城市签订了危废固废集中治理智能装备制造战略合作协议。美高梅官方网已与9个化工园区签订了危废固废集中治理战略合作协议。协议投资额60多亿元,涉及智能装备制造订单36亿元。



高含硫天然气净化厂硫磺深加工技术

国内天然气工业的迅猛发展
近年来随着国内天然气工业的迅猛发展,多个高含硫气田拟投入开发,如四川的罗家寨气田、铁山 坡气田、普光气田等。这些气田最大的特点就是生 产规模大,原料天然气中H2s含量高(10%以上)。 在气田开发过程中,净化厂将副产大量硫磺(日产 千吨以上)。因此,高含硫天然气净化厂液态硫磺 的大规模成型与加工处理成为影响净化厂平稳运行的一大新因素。故而,合理选择硫磺深加工工艺及设 备并使其安全经济高效运行,就成为当前十分具有现实意义的一项工作。
硫磺市场需求巨大
目前国内硫磺市场需求巨大,每年要进口数百万吨硫磺以满足绝大部分的市场需要。大宗硫磺用户多为硫酸和磷肥企业,对硫磺产品的质量、颗粒形 态和包装均要求为国外同类进口硫磺标准(如Su- dic)或中国工业硫磺标准(GB 2449)o
硫磺提纯工艺实现连续流绿色装备
美高梅官方网公司针对含H2S气体在用氧化法脱硫净化的过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备。从硫膏熔融、三级除杂,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。成为业内最经济、最安全、最环保技术。
技术优势明显  
本方案根据贵公司硫回收装置现场实际情况制定,建成投产后可以做到以下几点:
1、极大的改善现场工作环境,做到生产上安全、卫生、环保;
2、占地面积小。
3、全封闭生产,节能环保,不产生二次污染,
4、自动化程度高,大大的降低了工人劳动强度。
4、将企业副产物硫膏变废为宝,做到资源的循环综合利用,环保增效,符合国家产业政策。
(联系电话:13663168586  微信同步)




焦化熔硫车间清洁化生产的“美高梅官方网方案”

熔硫车间生产现场脏乱差 

焦化企业煤气脱硫熔硫车间生产现场脏乱差的现状,成为焦化企业污染治理的死角。堆积成灾的硫膏和低品位硫磺没有销路,更是焦化企业现实存在的安全隐患。
大家知道,采用湿式氧化法的焦化企业生产现场,无论是HPF前脱硫还是PDS、888的苯后钠碱脱硫,焦化企业煤气脱硫化氢(H2S)、氰化氢(HCN)后会产生大量硫膏(含硫40%-60%)废弃物和含有毒有害硫氰酸盐成分的脱硫废液,是环保污控的危险废弃物。这些焦化企业都存在着硫泡沫横流,生产的硫磺和硫膏卖不出去胡乱堆放的现象。
采用连续融硫釜工艺生产现场要稍好一些,但同样生产的硫也不达标,腐蚀性废液和刺激性气味对生产现场造成了严重污染。连续融硫釜堵塞时,问题更加突出,特别是后脱硫工艺,堵塞现象更是频繁出现。

清洁化生产的美高梅官方网方案

针对传统融硫釜技术存在的环境污染及低品质硫磺销售难现象,“美高梅官方网方案”的要义就是从湿式氧化法工艺产生的硫泡沫开始连续处理,从一定浓度的硫泡沫中提取99.5%(GB/T2449-2006一等品)以上的硫磺产品和98%以上硫氰酸盐(硫氰酸铵或硫氰酸钠)作为高附加值的工业产品,在消灭湿式氧化法产生“危废”二次污染的同时资源化利用副产物,从而达到整个工艺流程清洁化生产。
本装置基本实现了全封闭、自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从硫膏熔融、三级除杂、造粒,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
附99.5%造粒硫磺图:

节能:吨硫平均节约蒸汽2.5吨

该方案提硫部分比传统融硫釜法在消灭污染环境功效基础上折合吨成本是常规融硫釜成本的2%,且硫磺质量合格,能够销售出去。在投资上,该方案比传统融硫投资和提盐投资相加时节省投资20%,同时把间歇釜和连续釜多耗蒸汽用于提盐。吨硫平均节约蒸汽2.5吨,按120万吨/年焦化厂计,融硫工序年可节约成本60万元,500万吨焦/年焦化厂年可节约300万元。另外,在占地上,该方案可在原有脱硫工序上进行升级改造,是传统技术占地的十分之一。同时还可以满足堆积的硫膏及不合格硫消除火灾隐患的需求。
(联系电话:13663168586  微信同步)

焦化熔硫釜VOCs治理的途径选择

众所周知,焦化生产过程中,涉VOCs废气的排放问题较为突出,不少焦化企业的VOCs持续性达标存在难题,对环境大气的污染比较严重。 
焦化VOCs废气特点
焦化VOCs废气污染物种类复杂,普遍具有易燃、易爆、易中毒等单一或多种危害,部分污染物存在刺激性、腐蚀性,甚至含有大量致癌、致畸、致突变的有害成分。另外,部分污染物从属于恶臭物质,具有极低的臭味阈值。此类废气不仅容易加剧了设备腐蚀,还存在诸多安全风险,因此焦化行业VOCs治理可谓是在众多涉VOCs排放行业中最难/较难的一类VOCs治理行业。
大家知道,采用湿式氧化法的焦化企业生产现场,无论是HPF前脱硫还是PDS、888的苯后钠碱脱硫,焦化企业煤气脱硫化氢(H2S)、氰化氢(HCN)后会产生大量硫膏(含硫40%-60%)废弃物和含有毒有害硫氰酸盐成分的脱硫废液,采用连续融硫釜工艺生产现场要稍好一些,但同样生产的硫也不达标,腐蚀性废液和刺激性气味对生产现场造成了严重污染。连续融硫釜堵塞时,问题更加突出,逸散气主要包含氨气、硫化氢和少量的VOCs,来自于母液槽、再生槽和泡沫槽等区域,具有排气连续、氨含量高等特点。在压滤机等区域,具有气量大、浓度低、含水高特点。
图为现有焦化熔硫釜现场
 
密闭的生产过程中无有害气体泄漏
 
针对传统融硫釜技术存在的环境污染及低品质硫磺销售难现象,“美高梅官方网方案”的要义就是从湿式氧化法工艺产生的硫泡沫开始连续处理,从一定浓度的硫泡沫中提取99.5%(GB/T2449-2006一等品)以上的硫磺产品和98%以上硫氰酸盐(硫氰酸铵或硫氰酸钠)作为高附加值的工业产品,在消灭湿式氧化法产生“危废”污染的同时资源化利用副产物,并达到整个工艺流程清洁化生产。

本装置从硫膏熔融、三级除杂、造粒,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。基本实现了全封闭、自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。


络合铁法废硫膏提纯硫磺技术技术方案


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联系电话:13663168586(微信)
    2022年4月2日

一、脱硫硫膏处理工艺
采用络合铁湿式氧化法脱硫产生的硫膏采用熔硫、洗涤、吸附脱色、精滤工艺,除去黑硫膏中的无机、有机杂质。生产高纯液体硫磺32010吨/年。
二、脱硫新技术
1、概述
湿式络合铁法在达到天燃气、煤气净化的同时产生的副产物为硫泡沫(脏的含硫混合物含液气泡),是固液混合的悬浊液。为国家危险废物名录中HW11炼焦行业(含兰炭(半焦)、褐煤气化)252-013-11,252-014-11规定的焦炭生产过程中产生的脱硫废液和煤气净化过程的残渣和焦油。
美高梅官方网公司针对含H2S气体脱硫特别是天燃气络合铁法、焦化兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气在用氧化法脱硫净化煤气的过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备。
美高梅官方网技术不仅是在焦化行业第一个能够在脱硫危废处理中工业化生产出符合国标GB/T2449-2006规定的合格甚至优级品的硫磺,无二次污染;第一个在脱硫危废处理中实现完全采用连续流工艺和装备。
美高梅官方网技术是具有占地小、节能、投资小、运行成本低、环保措施完善的先进技术,处于国内外领先地位。
2.技术方案
2.1、硫磺精制规模:150吨/天硫膏。
2.2、产品指标要求
硫磺产品呈粒状或块状,呈黄色或者淡黄色,质量符合《工业硫磺 第1部分:固体产品》GB/T2449.1-2021中合格产品的要求,硫磺对外销售。具体见下表。
硫磺质量指标
项目 纯度
 w/% 砷
w/% 灰分
w/% 酸度(H2SO4)
w/% 水份
w/% 有机物
w/% 铁
w/%
硫磺产品 99.00 0.05 0.20 002 2.0 0.80 -

2.3、原料
原料为上游各净化厂络合铁法生产的硫膏,指标如下:
名称 含水率 灰分 硫磺
硫膏 34% 1% 65%
备注:灰分主要指K+、Na+、HCO3-、SO32-、S2O32-、Fe3+、Fe2+

3.工艺流程方框图

 
4、工艺流程叙述(初步设计工艺流程图·草图附后)
4.1提纯硫磺优选工艺(低温除杂法)
根据现场实际情况,将每天约150吨上述黑硫膏经熔融后打入一次除杂釜,用100吨水并加入5kg除杂剂进行熔融除杂,加热熔融静止分层,分岀约151立方/天的含盐及有机杂质的废水经洗盐塔冷却洗涤收集利用余热经洗盐塔蒸岀150吨/天浓缩水脱色过滤后返回一次除杂系统套用。分岀约97.5吨/天硫磺进入二次除杂釜,用20吨水并加入2kg除杂剂进行熔融除杂,加热熔融静止分层,分岀约20立方/天的含少量盐及有机杂质的废水经洗盐塔冷却洗涤收集利用余热经洗盐塔蒸岀20吨/天浓缩水脱色过滤后返回二次除杂系统套用。分岀约97.3吨/天的硫磺在熔融状态下加入约400kg专用吸附剂经脱色吸附、精滤得到约97吨/天99.0~%99.95%的精液体硫磺。所有放散口少量尾气经收集送至自带voc系统(低温喷淋吸收)处理后排空。
本装置基本实现了全封闭、自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从硫膏熔融、三级除杂、造粒,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,工艺能耗高,污染严重,难办安评手续等的问题。
4.2提纯硫磺备选工艺(高温气提法)
高温气提法从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点克服了当前熔硫工艺处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。但因高温蒸馏有安全隐患,值得关注。
5.低温除杂法项目三废及处理
5.1.废水
5.1.1 一、二次除杂工序
  每天产生100立方含盐废水经处理后返回脱硫系统套用或另建一套30吨/天混盐处理系统进行处理,无废水外排。
5.1.2自备voc系统
 每天产生约1立方稀的含盐废水与硫膏合并进入系统进行处理。无废水外排。
5.2.废气
5.2.1熔硫工序
  来自脱硫系统硫泡沫液含有一定量的游离氨经稀酸中和后使提硫系统整体无氨氮气外排。
5.2.2其它
  整体提硫系统在封闭设备中进行生产,无废气外排。所有放散口及硫磺切片过程中产生的尾气全部收集送至自备voc系统(多级低温喷淋吸收)处理后统一达标放散。
5.3. voc系统
5.3.1离散气的收集
   对压滤现场、地槽、硫磺切片包装及所有计量槽、贮槽、釜等放散口气体进行收集后进入低温喷淋塔。
5.3.2离散气的收集方式
  采用多台离心风机进行,使收集现场始终处于微负压状态。
5.3.3离散气的处离方式
  采用多级低温喷淋吸收,吸收液(2~3t/d)回系统(一次除杂工序)。
5.4.固废
5.4.1一~二次除杂工序
脱色时每天产生约300公斤废活性炭干基(固渣)进入煤场或活性炭厂家回收处理,无其它固废外排。
5.4.2三次除杂工序
粗硫液精密过滤时产生约400kg/d专用吸附剂固渣去硫酸厂焚烧制酸,无其它固废外排。

6、 设备一览表(见初步设计工艺流程图·草图) 
 低温除杂法提纯硫磺设备一览表
序号 位号 名称 型号规格 材质 动力 数量 备注
1 R101a-b 硫膏缓冲釜 10m3 316l 15KW 3套 
2 R102a-b 预制釜 2m3 304 3KW 3套 
3 R103 熔硫釜 10m3 316l 15KW 3只 
4 V105 汽液分离器 DN1000 316L 3只

5 V106 母液地槽 40m3 衬玻璃钢
1只

6 V107 清液地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
7 V108 浓缩液地槽 200m3 衬玻璃钢 一套 
8 YI101 板框压滤机 50m3
聚丙烯 3KW 3只

9 E101 冷却器 50m2 石墨 3只

10 E102 冷凝器 150m2 石墨 3只

11 P101 输送泵 Q=80m3/h
H=40M 氟合金 18.5
KW 8只 
12 P102 输送泵 Q=80m3/h
H=32M 氟合金 15KW 4只 
13 P103 输送泵 Q=80m3/h
H=32M 氟合金 15KW 2只 
14 P104 清液泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 7.5KW
2只

15 P105 过滤泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 7.5KW 3只 
16 P106 输送泵 Q=10m3/h
H=32M 氟合金 5.5KW 2只 
17 T101 洗盐塔 DN800 316[
3只 
18 R201 一次除杂釜 5m3 316l 11KW 3只 
19 V201 热水预制釜 6m3 304 3只 
20 V202 废水槽 10m3 304
1只 
21 V203 汽液分离器 DN1000 304
3只 
22 V204 稀盐水地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
23 V205 除杂剂地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
24 E201 冷凝器 120m2 石墨 3只

25 E203 冷却器 30m2 石墨 3只

26 YI201 板框压滤机 50m3
聚丙烯 3KW 3只

27 T201 洗盐塔 DN1000 304
3只 
28 P201 过滤泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 11KW 3只 
29 P202 自吸泵 Q=30m3/h
H=50M 氟合金 15KW 3只 
30 P203 自吸泵 Q=30m3/h
H=32M 氟合金 5.5KW 3只 
31 R301 二次除杂釜 5m3 316l 11KW 3只 
32 V301 热水预制釜 5m3 304 三套 
33 V302 废水槽 10m3 304
1只 
34 V303 汽液分离器 DN1000 304
3只 
35 V304 稀盐水地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
36 V305 除杂剂地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
37 E301 冷凝器 120m2 石墨 3只

38 E303 冷却器 30m2 石墨 3只

39 YI301 板框压滤机 50m3
聚丙烯 3KW 2只

40 T301 洗盐塔 DN1000 304
3只 
41 P301 过滤泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 11KW 2只 
42 P302 自吸泵 Q=30m3/h
H=50M 氟合金 15KW 2只 
43 P303 自吸泵 Q=30m3/h
H=32M 氟合金 5.5KW 1只 
44 R401 三次除杂釜 10m3 316l 11KW 3只 
45 V401 硫液受槽 10m3 316l 3只 
46 V402 液硫贮槽 50m3 316l 2只 
47 YI401 硫磺过滤器 20 m2/2 m2 316i 6套 
48 Z401 硫磺切片机 1T/H 316I 15KW 3套 
49 ZK401 真空泵 500型 聚丙烯 15KW 3只 
50 ZK401 真空泵 500型 聚丙烯 15KW 3只 
51 C401 离心风机 3000m3/H 聚丙烯 3KW 4只 
52 P401 硫磺泵 Q=10m3/h
H=32M 316I 7.5KW 2只 
53 P402 硫磺泵 Q=10m3/h
H=32M 316I 7.5KW 2只 
54 V501 洗液地槽 80m3 衬玻璃钢 1只 
55 E501 冷却器 50m2 石墨 3只

56 T501 漂洗塔 DN1200 聚丙烯 2只 
57 P501 循环泵 Q=80m3/h
H=20M 氟合金 15KW 2只 
58 YL701 离心机 DN1250 316L(钛网) 45KW 2只 

注:以上设备配置及设计参数最终以设计院设计为准。
序号 处理能力 数量 备注
1 占地面积3600㎡ 最终以设计为准
2 主车间3600㎡ 
3 硫磺提纯系统 150吨/天 1套 
4 除杂剂回收系统 1套 
5 设备投资 3300万元 
土建(含土建防腐) 400万元 
7、低温除杂法投资概算                       
名称 数量 金额(万元)
1)设备投资 3300
2)安装材料 400
3)安装费 400
4)电器仪表(dcs系统) 150
5)土建 
主厂房㎡ 3600㎡ 
库房㎡ 2000㎡ 
6)油漆保温 200
7)工程设计费 240
8)工艺包费 200
9)项目管理费 200
10)不可预计费 150 
合计  万元 4800

8.公用系统
8.1.蒸汽      0,6mpa     12t/h(最大量)
8.2.循环水    0.5 mpa    1000t/h(最大量)
8.3.氮气      0.5 mpa    少量(活性炭压滤吹干)
8.4.自来水    0.3 mpa    5t/h(最大量)
8.5.电        1200kvb
8.6.冷冻水    0.5 mpa    50t/h(最大量)(冷冻水10~20度,由公司统一调配或自备制冷机)
9、产品标准  
执行GB/T2449.1-2014、GB/T2449.2-2015要求标准
10、技术、经济指标
表1 主要技术指标
项目 指标
硫膏 ~65%(150t/d)
提纯硫磺纯度/% 99.0~99.95
工作压力 常压~0.6MPa
熔硫温度/℃ 130~150

表2主要经济指标~
项目 单耗(吨硫磺) 单价(元) 数量(吨/年) 金额/万元
原、辅助材料 黑硫膏 
其它 360
动力费 蒸汽 1.5吨 120元/吨 32010 475.2
电费 300kwh 0.58元/千瓦时 32010 460
工人工资(18人) 6万/人/年 108
固体工人工资(10人) 6.6万/人/年 66
维修费 20元 32010 52.8
年运行费用 1522
硫磺销售收入 3000元/吨 32010 9603
经济效益(毛利) 8081

低温除杂法备注:
(1).以上按照330天/年计,年产纯硫磺32010吨,硫磺市场吨价3000.00元计算,年销售收入9603万元。
(2).硫磺销售收入不含硫膏的处置费1600万(500元/吨×32010吨)。
(3).设备总投资约3300万元,土建(含土建防腐)投资约1000万元。
11、硫磺产品
我公司新工艺提取的99.0-99.95%纯硫磺,产品图片如下:
 
12、技术优势:
本方案根据贵公司硫回收装置现场实际情况制定,建成投产后可以做到以下几点:
12.1极大的改善现场工作环境,做到生产上安全、卫生、环保;确保立项、环评、安评、能评通过。
12.2占地面积小。
12.3全封闭生产,节能环保,不产生二次污染,
12.4自动化程度高,大大的降低了工人劳动强度。
12.5每年销售收入11125万元,将企业副产物黑硫膏变废为宝,做到资源的循环综合利用,环保增效。符合国家产业政策。
13、项目实施进度表
时间
项目 
1月 
2月 
3-4月 
5-6月
初步设计及审批 
施工图设计 
设备和安装材料的采购、非标设备制造 
土建施工 
设备、管道及电仪安装 

14、采用的环保特别措施
新技术硫提纯装置稍高于熔硫,但产品达到国标合格及以上质量指标,而正常硫泡沫处理技术回收的硫磺,产品不合格仍属于危废。从节能、环保、清洁生产等方面符合国家对危废处理政策。
14.1出硫连续流造粒,无高温出硫恶臭气味排放,同时硫粒质量合格,型硫存放也无刺鼻的恶臭气味。
14.2提硫后的废渣回配到路基、水泥、建材等行业。
三、美高梅官方网公司简介 
美高梅官方网是专门从事煤气净化危废资源化治理业务所用智能化装备的研发与制造的专业公司。拥有发明与实用新型专利22项。
    2021年在全国举办的绿色创新创业大赛中获最佳创意奖。
    目前,美高梅官方网已与河北省唐山市、山东省滨州市沾化、内蒙古鄂尔多斯市东胜区、重庆市潼南区、山西省河津市等14个城市签订了危废固废集中治理智能装备制造战略合作协议。美高梅官方网已与9个化工园区签订了危废固废集中治理战略合作协议。协议投资额60多亿元,涉及智能装备制造订单36亿元。
    目前,美高梅官方网在山东滨州沾化区有25500平米标准化厂房可以为智能化装备的研发与制造提供办公与厂房。
   目前,美高梅官方网已与中科纳米产业集团合资成立国有控股公司在其建设的产业园区配套建设危废固废处理中心。
    与鄂尔多斯国有企业以其现有土地及厂房入股合作成立公司建设危废固废治理研发中心与生产基地。
   目前正与香港某主板油气能源行业上市公司正在筹建由上市公司控股的二级能源环保公司,对美高梅官方网现有储备项目釆取定向增发渠道融资推进项目建设。
   美高梅官方网计划利用3年时间,与有意在危废固废治理行业拓展的央企国企合资合作成立8-10控股参股合资公司,形成全国市场布局与稳定的现金流及利润来源。
四、专利证书
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人
1 实用新型 中低温烟气余热回收装置 201320307744.9 美高梅官方网
2 实用新型 氨法烟气脱硫装置 201420140181.3 美高梅官方网
3 实用新型 脱硫废液提盐系统 201420870641.8 美高梅官方网
4 实用新型 氧化镁法脱硫系统 201520068818.7 美高梅官方网
5 实用新型 石灰石法脱硫系统 201520068837.X 美高梅官方网
6 实用新型 一种烟气余热回收脱硫脱硝一体化装置 2015201363696.2 美高梅官方网
7 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 201621323247.8 美高梅官方网
8 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 201720018214.0 美高梅官方网
9 实用新型 一种小型燃气锅炉的消白系统 201921012151.3 美高梅官方网
10 实用新型 一种脱硫加GGH升温发后烟气脱白系统 201921012180.X 美高梅官方网
11 实用新型 一种锅炉烟气脱硫脱硝除灰系统 2019210557636.4 美高梅官方网
12 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210557641.5 美高梅官方网
13 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642.X 美高梅官方网
14 实用新型 一种脱硫危废提硫提盐系统 201921059433.9 美高梅官方网
15 实用新型 一种节能型烟气脱白系统 201921239330.0 美高梅官方网
16 实用新型 一种烟气余热蒸发结晶零排放系统 201921239674.1 美高梅官方网
17 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网
18 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网
19 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网
20 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网
21 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网
22 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网

五、业绩表
提纯硫磺业绩表:
低温除杂法--去年在包头小试成功,目前在中信正业集团中安信资公司荷泽项目年产3万吨硫磺上正在实施。
高温气提法--已在在河南天瑞焦化(2017年),云南大为焦化(2021年),山西晋辉焦化(2022年)使用。


客户 项目 年处理量 产品 质量 备注
河北鑫森冶金建材有限公司 钠法提精盐项目 0.99万吨 硫氰酸钠 98% 在建
硫代硫酸钠 
硫酸钠 
唐山达丰焦化有限公司 铵法提硫氰酸铵与硫酸铵 1.825万立方 硫氰酸铵 98%(干基) 在建
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫氰酸钠 98%(干基)
中国平煤首山焦化 氨法脱硫废液一期提取硫氰酸铵 2.97万吨 硫氰酸铵 99%干基 投运
二期提取硫磺工程 硫磺 ≥99.5% 筹备
石家庄新世纪煤化实业有限公司 氨法脱硫废液一期提取混盐 0.99万吨 混盐 投运
二期硫氰、硫磺双提改造工程 硫氰酸铵 96%湿基 关停
硫磺 ≥99.5% 
河北钢铁鑫跃焦化 铵法提精盐 0.99万立方 硫氰酸铵 98% 2019年12月投运
硫酸铵 含氮量20.5%以上
河南安阳豫龙焦化有限公司 氨法脱硫废液催化氧化法提精盐改造工程 0.99万吨 硫氰酸铵 96%湿基 投运
硫酸铵 含氮量21%
忻州市鑫宇煤炭气化有限公司 氨法脱硫废液提混盐工程 0.33万吨 混盐 投运
汝州天瑞煤焦化有限公司 从硫泡沫中提硫磺改造工程 0.99万吨 硫磺 ≥99.5% 2018年3月投运
太原市三兴煤炭气化有限公司 脱硫废液钠法提混盐 0.99万吨 硫氰酸钠混盐 投运
内蒙古庆华集团 脱硫废液钠法提混盐工程 1.32万吨 硫氰酸钠混盐 提升改造
河北安丰钢铁焦化 铵法提精盐 3.3万立方 硫氰酸铵 98% 2016年投运
硫酸铵 含氮量20.5%以上
临汾万鑫达焦化有限责任公司 铵法提混盐 1.65万吨 混盐 投运
钠法提混盐 1.98万吨 混盐 
河北田原化工集团有限公司 钠法提混盐 30吨 混盐 在建
长治市襄垣县 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
重庆市潼南高新区 油气行业脱硫危废资源化治理项目 14.52万吨 硫氰酸铵 96% 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
17.4万吨 硫磺 99.5%以上
河津市技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
韩城经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
6万吨 硫磺 99.5%以上
唐山乐亭经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 57万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
19.5万吨 硫磺 99.5%以上
山西清徐项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
2万吨 硫磺 99.5%以上
内蒙乌海市 脱硫废液废硫膏集中处理项目 10万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸钠 干基98%以上
1.3万吨 硫磺 99.5%以上
宁夏银川项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 10万吨 混盐 筹建中
0.046万吨 硫磺 99.5%以上
0.81万吨 二硫化碳 



能源“双控”政策下:硫膏提纯硫磺新工艺优势再显


美高梅官方网北京讯:在“3060”碳目标的要求下,各地区加强推进能耗“双控”工作,双控措施对高能耗产业,高能耗工艺形成较大影响。
目前,在硫膏提纯硫磺工艺中,目前的主流工艺都是在传统升华法的基础上改进的,大部分是通过446℃以上的高温熔硫,对煤气、电力的需求增加,这与目前针对煤炭与电力的双控政策相违背。所以,开发节能减排的新工艺迫在眉睫。
由美高梅官方网开发的硫膏提纯硫磺新工艺,熔硫温度范围在130-150℃之间,用常压~0.5Mpa蒸汽即可,吨硫消耗蒸汽1.2吨,用电100Kwh,产品纯度达到99.9%以上。是目前硫膏提纯硫磺的最经济、最安全、最环保的工艺路线。
同时,美高梅官方网还与业内专家共同合作开发了硫磺进一步加工延伸产业链生产不溶性硫磺产品,广泛应用于轮胎、皮带等行业,进一步提升了硫膏的资源化率,成为煤气脱硫产生危废的最佳资源化治理途径。        (咨询热线微信13663168586)



新工艺:硫泡沫提取硫氰酸铵纯度可达98%、硫磺含量可达99.95%
传统工艺存在弊端
目前,全国有500多家焦化企业、1000多座焦炉,除去有部分采用其他方法脱硫不产生废液的焦化企业外,每天产生的脱硫废液量大约为1万多吨,每年可达300多万吨。如何对脱硫废液处理及综合利用成为一直困扰煤焦化企业的环保难题。
目前国内大型焦化厂的脱硫工艺一般采用氨法煤气脱硫技术。在脱硫过程中,当脱硫液含盐量达到一定值后,脱硫效率明显降低,脱硫液变为脱硫废液。此时,必须排放一部分脱硫废液,同时再加入新的脱硫液,系统才可继续正常运行。排出的脱硫废液一般作为配煤用水喷洒在煤堆上,这样不仅严重污染环境,而且对设备腐蚀严重。而且,这种往煤堆喷洒脱硫废液的处理方式不仅影响焦炭质量,污染地下水,还增加了炼焦能耗,严重制约焦化企业的长期稳定运行和可持续发展。
新技术回收高值产品
河南省石油和化学工业协会秘书长苏东表示,焦化行业普遍面临的脱硫废液处理问题已引起多方关注。生态环境部在全国实施的“清废行动”更表明危废治理已刻不容缓,成为“刚性需求”。脱硫废液提盐技术可从脱硫废液中回收副盐,符合国家所倡导的节能减排大政方针和环境保护基本要求,不仅可弥补传统脱硫工艺因脱硫液中副盐累积造成的脱硫效率下降,倾倒废液污染环境的不足,同时还可以从中回收附加值较高的系列化工产品,可以说是环保、增值兼收之举。
该技术将废液中的硫代硫酸铵、硫酸铵及硫氰酸铵通过结晶分离的办法提取出来,变废为宝。提取后的清液再补充到前置脱硫中循环使用,不仅可从废液中提取附加值较高的硫氰酸盐、硫酸铵产品,还可解决原脱硫过程中脱硫废液的污染问题。
以一套100万吨产能的脱硫废液提精盐提硫磺设备为例,总投资2000多万元,年处理废液21900吨,年可提取硫氰酸铵(98%含量)3500吨左右,硫代硫酸铵2300吨左右。另外,加上有效延长设备使用寿命、减少废液外排的排污费等,再减去运营费用,每年综合效益在800万~1000万元,
技术创新永无止境
该技术要真正大面积推广应用,仍面临不少挑战,还有很长的路要走。首先是提取产品的纯度要足够高;其次生产过程中防腐技术要求较高,制造脱硫废液提盐设备需要有力的技术支撑,此外该技术还有一定的复杂性。因此要想真正赢得市场,仍需不断创新技术。
正是看到这种情况,美高梅官方网经工艺改进,系统最终可产出高质量硫氰酸铵、硫酸铵及纯度99.95%以上的硫磺。硫氰酸铵的产品纯度达到98%以上,硫酸铵的氮含量达到20%以上,硫磺纯度达到99.95%。

              年处理1万吨硫膏资源化治理方案
(联系电话:13663168586)
一、技术背景
目前贵公司对煤气脱硫后的溶液在再生槽内氧化再生析出硫泡沫,经浮选溢流到再生槽,扩大部分流入泡沫槽,用泡沫泵打入板框过滤机,泡沫在滤机内形成滤饼后放入熔硫釜。经过熔硫釜加温,制得硫磺,得到的硫磺产品含有杂质,以废硫磺处理。
二、技术方案一(高温气提法)

项目工艺示意图:
                        清液                                           
         原料硫膏                                                    硫磺泵
                清液过滤分离至脱硫系统                                      
                                                     废气分离回收
 


根据贵公司现场实际情况,将硫膏按一定浓度压滤后,用泵打入硫膏中间罐,然后用泵输送至硫膏预处理釜中后,釜内的盘管中导热油或蒸汽对硫膏进行加热。当加热到70~90℃时硫泡沫破裂,附着在泡沫上的微小单质硫颗粒迅速集聚增大,并依靠重力下沉,分离出的清液自清液出口管排出自流到硫膏中间罐,提高硫膏进釜温度,同时降低清液温度,降温后的清液过滤分离后打入脱硫系统循环使用。下沉的硫颗粒在熔硫釜下部被不断加热,当加热至130~150℃时硫即达到熔融状态,融后的液态硫经一级过滤器自流到硫磺中间槽,然后用泵打入蒸馏釜加热蒸馏气化,气化后与釜内的其它气体混合排出釜外进入冷凝器,硫蒸气和其它气体的混合物在冷凝器下部水夹套急冷,在150—180度硫磺被全部冷凝成液态。其它不凝气及气态有机物从冷凝器上部排放口排出废气回收分离吸附罐处理后排入大气中,冷凝后的硫蒸气成为液态硫磺从冷凝器下部排入保温受槽,由阀门控制排入密闭内冷式滚筒薄片机切片制成成品片磺,由自动包装机包装成袋,输送到成品库。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 硫膏中间罐 V=3M3 304 1 带搅拌
2 导热油炉 1 (可选)
3 硫膏上料系统 1 
4 清液过滤分离罐 304 1 
5 焦油废气回收系统 CS 1 
6 预处理釜 304 2 一开一备
7 真空供料系统 304 2 
8 蒸馏系统 310S 2 一开一备
9 冷凝器 304 2 
10 密闭切片机 304/CS 1 
11 控制系统 DCS 1 

产品标准:最新工业硫磺标准采用GB/T2449-2014《工业硫磺》国家质量标准,具体标准技术指标要求见表6-1。
表6-1 工业硫磺的技术指标
指标名称 优等品 一等品 合格品
硫(S)≥ 99.95% 99.50% 99.00%
水%≤ 0.10% 0.50% 1.00%
灰分≤ 0.03% 0.10% 0.20%
酸度(以H2SO4计)≤ 0.003% 0.005% 0.02%
有机物≤ 0.03% 0.30% 0.80%
砷(As)≤ 0.0001% 0.01% 0.05%
铁(Fe)≤ 0.003% 0.005% ——
筛余物 
孔径150μm≤ 无 无 3.0
孔径75μm≤ 0.5 1.0 4.0
注:表中的筛余物指标仅用于粉状硫磺。
6、经济技术指标
表1 主要技术指标
项目 指标
工艺废硫膏/% 平均63
提纯硫磺纯度/% 平均99.95
工作压力 常压
熔硫温度/℃ 130~150
蒸馏温度/℃ 440~446
冷凝温度/℃ 150~180


预估:1. 根据煤气中硫含量不同硫磺产量不同,含硫高产量高。
2. 以上按照装置满产年产纯硫磺1万吨(按80%计),硫磺市场吨价2000.00元(按2021年价计)计算,年销售收入2000万元。液体硫磺市场吨价2800.00元(按2022年价计)计算,年销售收入2800万元。年利润2000多万元。
 3. 主体车间占地面积800平米,仓库600平米。

PLC自控系统:
     压力釜给熔硫釜采用称重式自控上料,熔硫釜清液放液采用视频监控调节,储硫槽到高温中间槽到蒸馏釜均采用称重式上料,加热系统采用自动温控调节温度,有高温低温报警和安全联锁控制系统。 
安全问题:
      1. 本工艺除去低温熔硫釜和压力上料釜(不大于8kg),其余都是常压工作,硫磺在低于250°时不会自燃,低温熔硫虽然有压力但硫磺不会燃烧,所以比较安全,易于操作。在本工艺高温时处于常压状态,如果采用氮气保护保持釜内正压硫磺就不会燃烧。
2.安评报告:根据《应急管理部、工业和信息化部、公安部、交通运输部公告》(2020年第 1 号)附件:特别管控危险化学品目录(第一版)规定所列目录内容,本项目不涉及特别管控危险化学品
环保问题:
      中间升温釜、蒸馏釜废气从上部出口通过分流器排出,废气主要污染物为NH3、SO2、NO2、颗粒物、NMHC,采用“喷淋塔脱硫+光氧化+活性炭吸附”协同控制,高浓度循环液回搅拌槽,烟气通过15m高排气筒排放。
热风燃料机(燃料可以用煤气、LNG、柴油、燃料油)燃烧后废气经9米烟囱可以直接排放,可以在线监测。
日排渣量,成分主要是焦油、少部分脱硫剂和煤粉。
人员安排:本岗位采用3班2运转12小时工作,每班个人。
投资概算:总投资(不含土建)预计2000万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
技术方案二(低温除杂法)
工艺流程叙述
根据现场实际情况,将硫膏熔融后经一次除杂,二次除杂,三次除杂分别得到液体或固体的精制硫磺,除杂剂经回收重复利用。回收除杂剂1后的母液与脱硫废液合并进入提盐系统。除杂剂2过滤后少量废渣送至煤场。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔融、三级除杂、切片,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理安全程度低,产品纯度低,有二次污染严重的问题。
4、 设备一览表
表 3.2-1 提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 处理能力 数量 备注
1 占地面积600㎡ 最终以设计为准
2 仓库200㎡ 
3 硫磺提纯系统 6吨/天 1套 
4 除杂剂回收系统 1套 
5 合计 400万元 
5、产品标准
执行GB/T2449.1-2014、GB/T2449.2-2015要求标准
6、技术、经济指标
表1 主要技术指标
项目 指标
硫膏% 平均93
提纯硫磺纯度/% 99.5~99.95
工作压力 常压~0.6MPa
熔硫温度/℃ 130~150

表2主要经济指标~
项目 单耗(吨硫磺) 单价(元) 数量(吨/年) 金额/万元
原、辅助材料 工业废硫膏 10800 
包装物(吨包) 40元/吨 
其它 
动力费 蒸汽 1.5吨 元/立方 
电费 213kwh 0.5元/千瓦时 
工人工资(9人) 6万/人/年 
固体工人工资(12人) 6.6万/人/年 
年运行费用 
硫磺销售收入 2000元/吨 
经济效益 

备注:1.以上按照现有硫膏30吨/天,年产纯硫磺1万吨,硫磺市场吨价2000.00元计算,年销售收入2000万元。
2.设备总投资约2000万元,土建投资360万元。


四、建设周期
该项目建设周期为5个月。包含工程设计、施工、现场安装等。
五、合作模式
合作模式:可采取EPC+总包运营模式,贵公司提供施工场地,提供水、电、蒸汽等公用工程,土建区域由贵公司负责。
十.美高梅官方网公司专利一览表
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人 授权时间
1 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 2017200182140 美高梅官方网2017.08.11
2 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 2016213232478 美高梅官方网2017.06.30
3 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642X 美高梅官方网 2020.7.28
4 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210576415 美高梅官方网 2020.6.16
5 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网 2021.11.1
6 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网2021.3.5
7 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网 2021.11.2
8 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网 2021.7.14
9 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网 2021.3.5
10 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网 2021.6.12

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                                                                    2022年3月26日


年处理1万吨硫膏资源化治理方案
(联系电话:13663168586)
一、技术背景
目前贵公司对煤气脱硫后的溶液在再生槽内氧化再生析出硫泡沫,经浮选溢流到再生槽,扩大部分流入泡沫槽,用泡沫泵打入板框过滤机,泡沫在滤机内形成滤饼后放入熔硫釜。经过熔硫釜加温,制得硫磺,得到的硫磺产品含有杂质,以废硫磺处理。
二、技术方案一(高温气提法)

项目工艺示意图:
                        清液                                           
         原料硫膏                                                    硫磺泵
                清液过滤分离至脱硫系统                                      
                                                     废气分离回收
 


根据贵公司现场实际情况,将硫膏按一定浓度压滤后,用泵打入硫膏中间罐,然后用泵输送至硫膏预处理釜中后,釜内的盘管中导热油或蒸汽对硫膏进行加热。当加热到70~90℃时硫泡沫破裂,附着在泡沫上的微小单质硫颗粒迅速集聚增大,并依靠重力下沉,分离出的清液自清液出口管排出自流到硫膏中间罐,提高硫膏进釜温度,同时降低清液温度,降温后的清液过滤分离后打入脱硫系统循环使用。下沉的硫颗粒在熔硫釜下部被不断加热,当加热至130~150℃时硫即达到熔融状态,融后的液态硫经一级过滤器自流到硫磺中间槽,然后用泵打入蒸馏釜加热蒸馏气化,气化后与釜内的其它气体混合排出釜外进入冷凝器,硫蒸气和其它气体的混合物在冷凝器下部水夹套急冷,在150—180度硫磺被全部冷凝成液态。其它不凝气及气态有机物从冷凝器上部排放口排出废气回收分离吸附罐处理后排入大气中,冷凝后的硫蒸气成为液态硫磺从冷凝器下部排入保温受槽,由阀门控制排入密闭内冷式滚筒薄片机切片制成成品片磺,由自动包装机包装成袋,输送到成品库。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 硫膏中间罐 V=3M3 304 1 带搅拌
2 导热油炉 1 (可选)
3 硫膏上料系统 1 
4 清液过滤分离罐 304 1 
5 焦油废气回收系统 CS 1 
6 预处理釜 304 2 一开一备
7 真空供料系统 304 2 
8 蒸馏系统 310S 2 一开一备
9 冷凝器 304 2 
10 密闭切片机 304/CS 1 
11 控制系统 DCS 1 

产品标准:最新工业硫磺标准采用GB/T2449-2014《工业硫磺》国家质量标准,具体标准技术指标要求见表6-1。
表6-1 工业硫磺的技术指标
指标名称 优等品 一等品 合格品
硫(S)≥ 99.95% 99.50% 99.00%
水%≤ 0.10% 0.50% 1.00%
灰分≤ 0.03% 0.10% 0.20%
酸度(以H2SO4计)≤ 0.003% 0.005% 0.02%
有机物≤ 0.03% 0.30% 0.80%
砷(As)≤ 0.0001% 0.01% 0.05%
铁(Fe)≤ 0.003% 0.005% ——
筛余物 
孔径150μm≤ 无 无 3.0
孔径75μm≤ 0.5 1.0 4.0
注:表中的筛余物指标仅用于粉状硫磺。
6、经济技术指标
表1 主要技术指标
项目 指标
工艺废硫膏/% 平均63
提纯硫磺纯度/% 平均99.95
工作压力 常压
熔硫温度/℃ 130~150
蒸馏温度/℃ 440~446
冷凝温度/℃ 150~180


预估:1. 根据煤气中硫含量不同硫磺产量不同,含硫高产量高。
以上按照装置满产年产纯硫磺1万吨(按80%计),硫磺市场吨价2000.00元(按2021年价计)计算,年销售收入2000万元。液体硫磺市场吨价2800.00元(按2022年价计)计算,年销售收入2800万元。年利润2000多万元。
 3. 主体车间占地面积800平米,仓库600平米。

PLC自控系统:
     压力釜给熔硫釜采用称重式自控上料,熔硫釜清液放液采用视频监控调节,储硫槽到高温中间槽到蒸馏釜均采用称重式上料,加热系统采用自动温控调节温度,有高温低温报警和安全联锁控制系统。 
安全问题:
      1. 本工艺除去低温熔硫釜和压力上料釜(不大于8kg),其余都是常压工作,硫磺在低于250°时不会自燃,低温熔硫虽然有压力但硫磺不会燃烧,所以比较安全,易于操作。在本工艺高温时处于常压状态,如果采用氮气保护保持釜内正压硫磺就不会燃烧。
2.安评报告:根据《应急管理部、工业和信息化部、公安部、交通运输部公告》(2020年第 1 号)附件:特别管控危险化学品目录(第一版)规定所列目录内容,本项目不涉及特别管控危险化学品
环保问题:
      中间升温釜、蒸馏釜废气从上部出口通过分流器排出,废气主要污染物为NH3、SO2、NO2、颗粒物、NMHC,采用“喷淋塔脱硫+光氧化+活性炭吸附”协同控制,高浓度循环液回搅拌槽,烟气通过15m高排气筒排放。
热风燃料机(燃料可以用煤气、LNG、柴油、燃料油)燃烧后废气经9米烟囱可以直接排放,可以在线监测。
日排渣量,成分主要是焦油、少部分脱硫剂和煤粉。
人员安排:本岗位采用3班2运转12小时工作,每班个人。
投资概算:总投资(不含土建)预计2000万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
技术方案二(低温除杂法)
工艺流程叙述
根据现场实际情况,将硫膏熔融后经一次除杂,二次除杂,三次除杂分别得到液体或固体的精制硫磺,除杂剂经回收重复利用。回收除杂剂1后的母液与脱硫废液合并进入提盐系统。除杂剂2过滤后少量废渣送至煤场。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔融、三级除杂、切片,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理安全程度低,产品纯度低,有二次污染严重的问题。
4、 设备一览表
表 3.2-1 提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 处理能力 数量 备注
1 占地面积600㎡ 最终以设计为准
2 仓库200㎡ 
3 硫磺提纯系统 6吨/天 1套 
4 除杂剂回收系统 1套 
5 合计 400万元 
5、产品标准
执行GB/T2449.1-2014、GB/T2449.2-2015要求标准
6、技术、经济指标
表1 主要技术指标
项目 指标
硫膏% 平均93
提纯硫磺纯度/% 99.5~99.95
工作压力 常压~0.6MPa
熔硫温度/℃ 130~150

表2主要经济指标~
项目 单耗(吨硫磺) 单价(元) 数量(吨/年) 金额/万元
原、辅助材料 工业废硫膏 10800 
包装物(吨包) 40元/吨 
其它 
动力费 蒸汽 1.5吨 元/立方 
电费 213kwh 0.5元/千瓦时 
工人工资(9人) 6万/人/年 
固体工人工资(12人) 6.6万/人/年 
年运行费用 
硫磺销售收入 2000元/吨 
经济效益 

备注:1.以上按照现有硫膏30吨/天,年产纯硫磺1万吨,硫磺市场吨价2000.00元计算,年销售收入2000万元。
2.设备总投资约2000万元,土建投资360万元。


四、建设周期
该项目建设周期为5个月。包含工程设计、施工、现场安装等。
五、合作模式
合作模式:可采取EPC+总包运营模式,贵公司提供施工场地,提供水、电、蒸汽等公用工程,土建区域由贵公司负责。
十.美高梅官方网公司专利一览表
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人 授权时间
1 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 2017200182140 美高梅官方网2017.08.11
2 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 2016213232478 美高梅官方网2017.06.30
3 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642X 美高梅官方网 2020.7.28
4 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210576415 美高梅官方网 2020.6.16
5 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网 2021.11.1
6 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网2021.3.5
7 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网 2021.11.2
8 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网 2021.7.14
9 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网 2021.3.5
10 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网 2021.6.12

                                                         美高梅官方网
                                                          咨询电话:13663168586
                                                                    2022年3月26日


丰喜化肥废硫膏及废液利用初步技术方案
一、技术背景
目前丰喜化肥公司半水煤气的净化用脱硫液吸收其中的H2S,同时产生的副产物为硫泡沫(含硫混合物含液气泡)也就是美高梅官方网常说的脱硫废液,是固液混合的悬浊液。公司对半水煤气脱硫后的溶液在再生槽内氧化再生析出硫泡沫,经浮选溢流到再生槽,扩大部分流入泡沫槽,用泡沫泵打入板框过滤机,泡沫在滤机内形成滤饼后放入熔硫釜。经过熔硫釜加温,制得硫磺,得到的硫磺产品含有杂质,以废硫磺处理。
通过以下废硫磺综合利用及高盐脱硫液提盐技术的初步调研,为公司“十四五”高质量发展提供一些环保技术支撑。
二、残液提混盐方案
 1、工艺简术及流程图
本工艺采用脱色釜、浓缩釜、结晶釜、离心机相结合的提盐系统,物料在脱色釜中经过活性炭脱色后,进入浓缩釜进行蒸发浓缩,蒸发冷凝液返回生产工序中回用,浓缩液输送入结晶装置进行降温结晶,结晶母液经卧式螺旋离心机固液分离,分离液返回原料罐,混盐包装外运或进一步深加工提纯。
 
 
2、 工艺说明
(1)物料流程
含盐废水→原料液储槽→脱色釜→压滤机→中转罐→浓缩釜→结晶釜→分离→混盐包装(母液返回原料罐)。
界外来的含盐废水先进入原料罐储存,通过进料泵输入到脱色釜,经活性炭脱色后,废活性炭送煤场配煤,物料由送料泵输入浓缩釜中,进行蒸发浓缩,浓缩料液从浓缩釜底部输入到结晶釜中冷却降温析出结晶,将晶浆料液排入卧式螺旋离心机进行分离,离心分离后的母液返回原料罐,固体混盐封袋转运。
(2) 二次蒸汽流程
浓缩釜→一级冷凝器→二级冷凝器→冷凝水罐→冷凝水泵→返回生产系统中回用。
(3)生蒸汽流程
蒸汽→浓缩釜→冷凝水返回锅炉系统。
蒸汽→脱色釜→冷凝水返回锅炉系统。
(4)冷却循环水流程
一、二级冷凝器和结晶釜需用冷却循环水,厂区提供冷却循环水并联打入上述设备中。
3、主要设备(包含设计、设备采购、安装、调试等)
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 原料罐 30m3 玻璃钢 1 
2 脱色釜 10m3 316L 1 
3 板框压滤机 30m2 PP 1 
4 中转罐 20m3 玻璃钢 1 
5 浓缩釜 15m3 316L 1 
专利产品
6 一级冷凝器 100m2 304 1
7 二级冷凝器 80m2 304 1
8 水喷射真空机组 抽气量500m3/h PP 2 包含冷却系统
9 真空罐 2m3 304 1 
10 冷凝水罐 30m3 玻璃钢 1 
11 结晶釜 10m3 搪瓷 1 
12 卧式螺旋离心机 Llw350 316L 1 
13 母液槽 4m3 316L 1 
14 脱色进料泵 Q20、H20 高分子材料 2 
15 板框中转泵 Q20、H20
Q20、H30 高分子材料 2 
16 清液出料泵 Q20、H20 高分子材料 2 
17 回收液出料泵 Q20、H20 高分子材料 2 
18 母液泵 Q20、H30 高分子材料 2 
土建与总图运输:该项目为残液提盐工程,建筑构物为提盐车间厂房等,总占地面积约200㎡。设计单位执行、遵守设计规范、规程及标准,建筑物必须满足抗震、采暖、通风、避雷、消防等要求。
厂房:厂房采用钢架结构,设置脱色、蒸发结晶、离心分离等工序,建筑占地面积约为200平方米,框架层高6米。
储罐区及配电室
储罐区20平米,设置围堰并做防渗防腐处理。配电室可根据位置设置于厂房内部或原脱硫工段厂房内。
电气:本工程设计范围包括主工艺设施及配套辅助设施的供配电、电力传动及控制、照明及防雷接地等内容。
供电电源提供一路380V低压电源至低压进线柜进线端子。电缆采用桥架方式进行敷设,满足供电需求。低压开关柜采用MNS柜,低压开关柜留有备用回路。
热力: 蒸汽的供应
     从厂区蒸汽管网接一根蒸汽管道通到提盐车间界区外2米,要求蒸汽压力0.4-0.6Mpa。
环境保护:主要污染源及污染物
提盐过程中真空泵排气,脱色产生的废活性炭,以及产生的生蒸汽冷凝水和二次蒸汽冷凝水为系统产生三废。生产设备运行过程产生噪声污染。
 污染控制措施:生产设备产生的废气是真空泵排气,不含污染物,可直接排放。
噪声控制措施:本工段的主要噪声源为各种泵及转动设备,治理措施:设备选型时尽量选用低噪声设备,对噪声大的机泵设隔声罩或消声器。泵类设备尽量布置在室内,以减少噪声对外界的影响。设备的噪声应≤85Db(A),经衰减后,厂界噪声符合《工业企业厂界环境噪声排放标准》的要求。
劳动定员:
序号 操作岗位名称 班别 每班人数 小计
1 系统操作 1 2 2
2 总计 6
投资概算:总投资(不含土建)预计280万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
月运行费用:月运行时间按照30天计
序号 项目 消耗 单价 日成本 月成本
1 电费 350Kwh 0.45 157.5 
2 蒸汽 0 0 0 
3 活性炭 20公斤 6 120 
4 人工 2人 250 500  
5 维修 50元/天 50 50 
6 包装 2条 30 60 
7 合计 1825 54750


三、硫磺提纯技术方案






项目工艺示意图:
                        清液                                           
         原料硫膏                                                    硫磺泵
                清液过滤分离至脱硫系统                                      
                                                     废气分离回收
 


根据贵公司现场实际情况,将硫膏按一定浓度压滤后,用泵打入硫膏中间罐,然后用泵输送至硫膏预处理釜中后,釜内的盘管中导热油或蒸汽对硫膏进行加热。当加热到70~90℃时硫泡沫破裂,附着在泡沫上的微小单质硫颗粒迅速集聚增大,并依靠重力下沉,分离出的清液自清液出口管排出自流到硫膏中间罐,提高硫膏进釜温度,同时降低清液温度,降温后的清液过滤分离后打入脱硫系统循环使用。下沉的硫颗粒在熔硫釜下部被不断加热,当加热至130~150℃时硫即达到熔融状态,融后的液态硫经一级过滤器自流到硫磺中间槽,然后用泵打入蒸馏釜加热蒸馏气化,气化后与釜内的其它气体混合排出釜外进入冷凝器,硫蒸气和其它气体的混合物在冷凝器下部水夹套急冷,在150—180度硫磺被全部冷凝成液态。其它不凝气及气态有机物从冷凝器上部排放口排出废气回收分离吸附罐处理后排入大气中,冷凝后的硫蒸气成为液态硫磺从冷凝器下部排入保温受槽,由阀门控制排入密闭内冷式滚筒薄片机切片制成成品片磺,由自动包装机包装成袋,输送到成品库。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 硫膏中间罐 V=3M3 304 1 带搅拌
2 导热油炉 1 (可选)
3 硫膏上料系统 1 
4 清液过滤分离罐 304 1 
5 焦油废气回收系统 CS 1 
6 预处理釜 304 2 一开一备
7 真空供料系统 304 2 
8 蒸馏系统 310S 2 一开一备
9 冷凝器 304 2 
10 密闭切片机 304/CS 1 
11 控制系统 DCS 1 

产品标准:最新工业硫磺标准采用GB/T2449-2014《工业硫磺》国家质量标准,具体标准技术指标要求见表6-1。
表6-1 工业硫磺的技术指标
指标名称 优等品 一等品 合格品
硫(S)≥ 99.95% 99.50% 99.00%
水%≤ 0.10% 0.50% 1.00%
灰分≤ 0.03% 0.10% 0.20%
酸度(以H2SO4计)≤ 0.003% 0.005% 0.02%
有机物≤ 0.03% 0.30% 0.80%
砷(As)≤ 0.0001% 0.01% 0.05%
铁(Fe)≤ 0.003% 0.005% ——
筛余物 
孔径150μm≤ 无 无 3.0
孔径75μm≤ 0.5 1.0 4.0
注:表中的筛余物指标仅用于粉状硫磺。
6、经济技术指标
表1 主要技术指标
项目 指标
工艺废硫膏/% 平均63
提纯硫磺纯度/% 平均99.95
工作压力 常压
熔硫温度/℃ 130~150
蒸馏温度/℃ 440~446
冷凝温度/℃ 150~180


预估:1.根据煤气中硫含量不同硫磺产量不同,含硫高产量高。
2.以上按照装置满产360吨硫膏,年产纯硫磺216吨(按60%计),硫磺市场吨价1600.00元(按2021年最低价计)计算,年销售收入34万元。
PLC自控系统:
     压力釜给熔硫釜采用称重式自控上料,熔硫釜清液放液采用视频监控调节,储硫槽到高温中间槽到蒸馏釜均采用称重式上料,加热系统采用自动温控调节温度,有高温低温报警和安全联锁控制系统。 
安全问题:
      1. 本工艺除去低温熔硫釜和压力上料釜(不大于8kg),其余都是常压工作,硫磺在低于250°时不会自燃,低温熔硫虽然有压力但硫磺不会燃烧,所以比较安全,易于操作。在本工艺高温时处于常压状态,如果采用氮气保护保持釜内正压硫磺就不会燃烧。
2.安评报告:根据《应急管理部、工业和信息化部、公安部、交通运输部公告》(2020年第 1 号)附件:特别管控危险化学品目录(第一版)规定所列目录内容,本项目不涉及特别管控危险化学品
环保问题:
      中间升温釜、蒸馏釜废气从上部出口通过分流器排出,废气主要污染物为NH3、SO2、NO2、颗粒物、NMHC,采用“喷淋塔脱硫+光氧化+活性炭吸附”协同控制,高浓度循环液回搅拌槽,烟气通过15m高排气筒排放。Voc处理量2500立方/小时。
热风燃料机(燃料可以用煤气、LNG、柴油、燃料油)燃烧后废气经9米烟囱可以直接排放,可以在线监测。
日排渣量10-20公斤,成分主要是硫酸铵、少部分脱硫剂和煤粉。
人员安排:本岗位采用3班2运转12小时工作,每班4—5个人。
投资概算:总投资(不含土建)预计240万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
四、建设周期
该项目建设周期为5个月。包含工程设计、施工、现场安装等。
五、合作模式
合作模式:可采取EPC+总包运营模式,贵公司提供施工场地,提供水、电、蒸汽等公用工程,生产所得产品美高梅官方网公司帮助销售,土建区域由贵公司负责。
十.美高梅官方网公司专利一览表
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人 授权时间
1 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 2017200182140 美高梅官方网2017.08.11
2 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 2016213232478 美高梅官方网2017.06.30
3 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642X 美高梅官方网 2020.7.28
4 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210576415 美高梅官方网 2020.6.16
5 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网 2021.11.1
6 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网2021.3.5
7 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网 2021.11.2
8 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网 2021.7.14
9 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网 2021.3.5
10 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网 2021.6.12

十一.美高梅官方网脱硫废液提硫提盐项目业绩一览表
客户 项目 年处理量 产品 质量 备注
河南利源煤气化 铵法提精盐 2.3万立方(日处理70方) 硫氰酸铵 97% 
硫酸铵 含氮量20.5% 
云南曲靖 硫膏集中治理项目 0.66万吨(日处理20吨) 硫磺 99.9% 
临汾古县锦华焦化 铵法提精盐 1.65万方(日处理50方) 硫氰酸铵 97% 
硫酸铵 含氮量20.5% 
涉县石岭工业有限公司 钠法提精盐项目 0.99万吨 硫氰酸钠 98%
(国内首创) 在建,预计7月份投运
硫代硫酸钠 
硫酸钠 
唐山达丰焦化有限公司 铵法提硫氰酸铵与硫酸铵 1.825万立方 硫氰酸铵 98%(干基) 国内首创母液系统,在建,预计10月份投运
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫氰酸钠 98%(干基)
中国平煤首山焦化 氨法脱硫废液一期提取硫氰酸铵 2.97万吨 硫氰酸铵 96%湿基 投运
二期提取硫磺工程 硫磺 ≥99.5% 
石家庄新世纪煤化实业有限公司 氨法脱硫废液一期提取混盐 0.99万吨 混盐 投运
二期硫氰、硫磺双提改造工程 硫氰酸铵 96%湿基 因环保政策关停
硫磺 ≥99.5% 
河北钢铁鑫跃焦化 铵法提精盐 0.99万立方 硫氰酸铵 98% 因环保关停
硫酸铵 含氮量20.5%以上
河南安阳豫龙焦化有限公司 氨法脱硫废液催化氧化法提精盐改造工程 0.99万吨 硫氰酸铵 96%湿基 国内首创,投运
硫酸铵 含氮量21%
忻州市鑫宇煤炭气化有限公司 氨法脱硫废液提混盐工程 0.33万吨 混盐 投运
汝州天瑞煤焦化有限公司 从硫泡沫中提硫磺改造工程 0.99万吨 硫磺 ≥99.5% 国内首创提硫磺,
2018年3月投运
太原市三兴煤炭气化有限公司 脱硫废液钠法提混盐 0.99万吨 硫氰酸钠混盐 因环保关停
内蒙古庆华集团 脱硫废液钠法提混盐工程 1.32万吨 硫氰酸钠混盐 运行
河北安丰钢铁焦化 铵法提精盐 3.3万立方 硫氰酸铵 98% 因环保关停
硫酸铵 含氮量20.5%以上
临汾万鑫达焦化有限责任公司 铵法提混盐 1.65万吨 混盐 运行
钠法提混盐 1.98万吨 混盐 
河北田原化工集团有限公司 钠法提混盐 30吨 混盐 国内首套煤气炉脱硫液提盐
长治市襄垣县 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 征地筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
重庆市潼南高新区 油气行业脱硫危废资源化治理项目 14.52万吨 硫氰酸铵 96% 与中信合作筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
17.4万吨 硫磺 99.5%以上
河津市技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 与中信合作筹建中
硫酸铵 干基98%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
韩城经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
6万吨 硫磺 99.5%以上
唐山乐亭经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 57万吨 硫氰酸钠 98%以上 正在与合作伙伴洽谈合作共建
硫酸铵 干基98%以上
19.5万吨 硫磺 99.5%以上
山西清徐项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 与管委会沟通办理相关征地等手续
硫酸铵 含氮量20.5%以上
2万吨 硫磺 99.5%以上
内蒙乌海市 脱硫废液废硫膏集中处理项目 10万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建选址中
硫酸钠 干基98%以上
1.3万吨 硫磺 99.5%以上
宁夏银川项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 10万吨 混盐 筹建中
0.046万吨 硫磺 99.5%以上
0.81万吨 二硫化碳 
内蒙古包头项目 高盐危废资源治理项目 13.2万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫磺 99.9%以上
邢台市旭阳经济开发区 固废危废集中治理项目 13.2万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫磺 99.9%以上


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脱硫危废资源化处理技术报告[连续流同步双提法(CFSDU)]

摘要:介绍同步处理硫泡沫(脱硫废液)提取合格工业硫磺和盐的
连续流工艺技术流程和连续流装备特征,对技术做了较为准确定位, 并以项目工业化实例对标传统处理技术进行运行成本、投资、效益分析及与传统釜式两步法处理技术对比在节能、环保、运行等多方面的优势。

美高梅官方网   廊坊市美高梅官方网节能技术服务有限公司     
集团  中坤天乙(北京)工程技术有限公司
2019/3/20

目 录
公司简介.....................................................................................................
背景概述.....................................................................................................
第一篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的定位..................................
第一章 含 H2S 气体脱硫方法...................................................................
第二章 CFSDU 技术响应并附合国家政策...............................................
第一节 湿式氧化法加脱硫废物处理中废物是什么?...........................
第二节 CFSDU 工艺技术是科技政策鼓励类技术和装备......................
第三节 结论..............................................................................................
第二篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术介绍......................................
第一章 工艺流程简介..............................................................................
第二章 CFSDU 技术在工艺过程中的先进环保措施............................
第三章 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的节能指标.......................
第三篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术运行效益分析.....................
第一章 运行成本分析.............................................................................
第二章 CFSDU 技术和传统脱硫危废处理工艺技术产品产值指标对比..................................................................................................
第三章 经济效益分析...........................................................................
公司简介
廊坊市美高梅官方网节能技术服务有限公司致力于工业炉(窑)烟气超低排放及脱白改造以及煤气烟气脱硫危废治理事业,现已初步形成了涵盖咨询、设计、投资、建设、运营、节能环保设备制造的全产业链。 
目前承担着美高梅官方网集团总部运营职能。美高梅官方网集团旗下公司有:许昌昌盛环保科技有限公司、长治昌盛环保科技有限公司,同时投资参股了中坤天乙(北京)工程技术有限公司,实现了CFSDU资源化技术的产业化应用。
公司成立以来工业化实现了煤气脱硫危废连续流同步双提法

(CFSDU资源化)处理技术;煤气净化污水连续流蒸氨脱酚技术;开  发并优化了各种硫危资源的再提纯和提高硫产品附加值技术;开发并优化实现了连续流过滤、液相萃取/固相萃取/脱色/固态泵/高浓浆泵
/固液分离泵等系列化设备和装置;开发并优化了环形连续流多效真空蒸发装备。同时与多所大学合作开发了脱硫催化剂、污水处理药剂和活性焦脱色剂等。
背景概述
针对含H2S 气体脱硫特别是焦化、兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气在用氧化法脱硫净化煤气过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出的连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备(简称为CFSDU技术)。
煤气脱硫采用的主要工艺——湿式氧化法:是用含碱水溶液加催化剂喷淋吸收,并通入空气氧化煤气中的H2S 和HCN,在脱去煤气中H2S 同时又脱除煤气中 HCN,以达到煤气净化。
湿式氧化法在达到煤气净化的同时产生的副产物为硫泡沫(脏的含硫混合物含液气泡)也就是美高梅官方网常说的脱硫废液,是一种固液混合的悬浊液,为国家危险废物名录中 HW11 炼焦行业(含兰炭(半焦)、褐煤气化等)252-013-11、252-014-11 规定的焦炭生产过程中产生的脱硫废液和煤气净化过程的残渣和焦油;燃气行业 450022-11 规定的煤气生产过程中产生的废水处理污泥(硫泡沫脱水后为废水处理污泥一种,称为硫膏)所列项目。
传统工业化处理煤气脱硫产生的废液方式为釜式两步法:第一步是用压滤或熔硫釜法除去脱硫废液中大部分的硫,形成硫泥(常称硫膏或硫饼)或不合格黑硫。第二步是再压滤、活性焦过滤余下的硫泡沫,除去脏硫颗粒的浓盐水去蒸发釜蒸发结晶提盐。过去重点关注在浓盐水处理过程,实际上第一步的硫泥或黑硫形成固体废物,影响清洁环境,是最严重的二次污染。不合格产品形成了固体污染转移(附
件:硫的用途及不合格的硫危害)。传统釜式两步法的第一步硫处理是焦化行业脱硫废液处理中最头疼的难题。
而传统釜式浓盐水提盐技术除技术和装备落后外,都能处理并分制成合格的盐类产品。
传统釜式两步法第一步硫泥或黑硫形成固体废物,硫纯度在85~95%间。目前所知,焦化行业除我司 CFSDU技术外尚未发现传统釜式两步法或其它处理技术在第一步处理中工业化生产出达到国标
(GB/T 2449.1-2014)规定的合格品以上的硫产品,硫产品基本是富含焦油渣,盐的半成品。
我司于 2017 年在河南焦化企业中投资建设国内第一套连续流同步双提法(CFSDU)处理脱硫危废工业化项目。2018 年试生产运行,运行稳定,产品达标。CFSDU技术不仅是在焦化行业第一个能够在脱硫危废处理中工业化生产出符合国标(GB/T 2449.1-2014)规定的合格甚至是一等品的硫磺,无二次污染;同时 CFSDU技术也是第一个工业化同步提取出合格硫和工业盐类产品、 第一个在脱硫危废处理中完全采用了连续流工艺和装备。

连续流同步双提法CFSDU技术是具有占地小、节能(30%以上)、投资少、运行成本低等特点且环保措施完善的先进技术,处于国内外领先地位。
第一篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的定位
第一章 含 H2S 气体脱硫方法
含H2S 气体脱硫的基本方法:湿式氧化法加脱硫废物处理;物理吸收法加克劳斯炉或WC 制酸;吸附水解加吸附剂再生法及湿式氧化法加 CFSDU 处理技术。
下表对湿式氧化法加 CFSDU 处理技术外三种方法做了对比: 表一 未结合 CFSDU技术的脱H2S 法传统技术对比表

特别是焦化、兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气,因煤气中 油类、粉尘类物质多,较脏,不适合用物理吸收法加克劳斯炉或WC 制酸,加上投资和运行成本原因,90%是用湿式氧化法加脱硫废物处理技术,都有硫泡沫做为废液的危废产生。
表二 结合 CFSDU 技术的脱H2S 法和传统技术对比表

脱硫方法 投
资 占
地 连续流性
和自控 浓 H2S 运
行成本 低 H2S 运
行成本 气体流
量大 气体流
量小 
尾气情况 
废物处理
湿式氧化 小 小 连续流性 更适用 适用并 更适用 适用并 脱硫脱氰 危废处理简
法加CFSDU 更好,自控 并运行 运行成 并运行 运行成 效果好,尾 易并能资源
水平可提
高 成本更
低 本低 成本更
低 本低 气H2S 小于
17mg/ m3 化。现场易
达清洁生产
物理吸收法加克劳斯炉或WC 制酸 大 大 连续流性可以,自控程度高 对浓 H2S 气适用 性一般, 运行成
本高 适用并运行成本较高 适用并运行成本较高 适用并运行成本高 脱硫效果较好,尾气H2S 可小于20mg/m3 逃逸 SO2 气体再处理; 无废或有少量催化剂固

吸附水解加吸附剂再生法 中 大 连续流性差,自控性好 不适用 适用并运行成本较低 一般 很适用 精脱硫并脱除有机硫固废再生, 不可再生的要处理。

总结:CFSDU 技术在脱H2S 方法中为湿式氧化法加脱硫废物处理方式更趋完善、更加适用于脱H2S 的新技术。湿式氧化法加CFSDU处理技术更适应炼焦行业煤气脱硫。
第二章 CFSDU 技术响应并附合国家政策
 第一节 湿式氧化法加脱硫废物处理中废物是什么? 表三 脱硫废液成分表
 (备注:引用自付本全等《国内焦炉煤气脱硫废液处理研究进展》) 表四 CFSDU技术工业化基地原压滤处理后脱硫废液成分均值
表五 CFSDU技术工业基地原未经压滤处理脱硫废液硫泡沫成分均值


PH 
总硫
(g/l) 
硫氰酸 铵(g/l) 
硫酸铵
(g/l) 硫代硫酸铵
(g/l) 
重焦油 类(g/l) 轻焦油和苯类
(g/l) 
灰尘
(g/l) 
挥发氨
(g/l) 催化剂残留
(g/l)
8~9 40~80 ~189 ~55 ~60 ~0.15 ~0.012 ~1.5 ~8 ~0.2
(备注:部分数据依据工业化生产数据倒推,生产数据有一定波动)
表六 苯后脱硫的钠法硫泡沫成分情况

PH 
总硫
(g/l) 
硫氰酸钠
(g/l) 
硫酸钠
(g/l) 硫代硫酸铵
(g/l) 
重焦油 类(g/l) 
碳酸钠
(g/l) 
灰尘
(g/l) 
挥发氨
(g/l) 催化剂残留
(g/l)
8~
11 80~120 ~189 ~22 ~70 ~0.10 ~40 ~1 ~8 ~0.20
(表中为多厂调研数据)

可见:湿法煤气脱硫产生的废液内有硫、焦油、有毒和强腐蚀盐类、灰份、催化剂残留等重金属物质。硫泡沫是煤气脱硫的副产物, 是脱硫危废。为国家新危废目录中 252-013-11 规定的危废。
目前国内对 252-013-11 规定的危废处理方法有压滤硫加提盐法、熔硫釜加提盐法、离心机离心硫加提盐法,可以肯定的是对危废中硫的处理都存在着缺陷。
表七 某焦化压滤硫指标(压滤硫和离心硫指标大同小异)

序号 油含量g/kg 硫含量% 灰尘%
1.12 102.5 79.3 2.47
1.13 87.5 86.3 1.03

压滤硫和熔硫釜硫其硫单质含量基本在 85~93%间,达不到国家规定的硫合格产品标准,可称为半成品,为危险固体废物。CFSDU工  艺技术处理硫达到并高于合格硫标准。(见附件三:合格硫和盐类国家标准;附件二:我司产品化验报告)
总结:连续流同步双提法CFSDU工艺技术是响应和符合国家环保政策的,能完全达标处理脱含H2S 气体脱硫中产生的脱硫危废。
第二节 CFSDU 工艺技术是科技政策鼓励类技术和装备

最近召开的两会中行业代表提出了《关于推广连续流装备,加速精细化工绿色发展的建议》,对我国精细化工绿色发展给出了期盼, CFSDU技术和装备使危废在封闭内环境中进行连续流动,泄漏点少和  无污染逃逸,符合国家环保要求,是绿色环保的,同时利于整个工艺系统和装备实现智能控制和安全操作,减少劳动强度。
目前国内对国家新危废目录 252-013-11 规定的危废处理方法如压滤硫加提盐法、熔硫釜加提盐法、离心机离心硫加提盐法等,无论板框压滤,离心机等,都是间歇设备,其熔硫和提盐都是用的间歇或半间歇工艺和釜式设备,都无法将危废处理为达标的产品。
CFSDU工艺技术没有釜式设备,提硫和提盐过程是连续流,没有    中间过程。蒸发结晶装备更是采用环形强循环连续流蒸发结晶装备, 环形强循环连续流蒸发结晶装备是我司的专有连续流装备,可以改变 现有提盐技术难以实现蒸发结晶离心包装的连续流问题,提硫采用可 实现连续流自动化包装的造粒技术,能够将危废处理为完全达标产品。
第三节 结论
连续流同步双提法(CFSDU)技术是对煤气脱硫危废资源化处理   的危废处理技术,是连续流绿色装备,是对湿式氧化法脱H2S 技术的优化、补充和完善,是一种能够把危废处理为完全达标产品新技术。
第二篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术介绍
第一章 工艺流程简介
1、主物料工艺流程图
 
2、工艺流程

来自脱硫硫泡沫槽/事故槽的含高浓度硫和混合盐份的脱硫废液

(危废)在原料泵作用下通过过滤器过滤去大颗粒杂质后进入氧化分离装置。
氧化剂和络合药剂、酸类药剂在过滤器上部加入,调节药剂加入量和废液PH 值,空气搅拌并预氧化。
氧化装置的上部入料,并通入空气进行氧化。氧化分离塔下部为分离段;氧化的废液入塔下部进行分离,底部为高浓度硫浆。分离段分离的上清液通过平衡管道流入装置的油水分离器分离出轻油。
上述工艺过程因氧化是在硫泡沫入盐硫分离装置前,是我司提出的专有技术-前置氧化。
氧化分离塔在低压下氧化,氧化过程中吹出氨气,降低废液挥发氨含量。硫代盐氧化转化为硫酸盐。氧化产生的硫和废液中原有硫进入盐硫分离装备。
从氧化分离塔底部硫泡沫经加压泵加压经预热器预热后进入盐硫分离塔,蒸汽加热,废液中硫熔化为液态,富盐液和液硫分离。盐硫分离塔下部硫入精硫塔,水下造粒生产合格硫粒产品。因为是连续流出料,无堵塞和容易实现自动化包装。
油渣类成分连续自盐硫分离塔下部塔板分离排出。

盐硫分离塔上部出清液,清液自压入提盐部分的连续流过滤脱色机内,热态下过滤或脱色后入连续流蒸发提盐设施。
过滤后的清液压入连续流环形蒸发器,和循环泵出口液体混合, 在环形蒸发器上行腔加热器内蒸汽间接给热,循环盐液在循环泵作用下上行流过蒸发横腔,盐液蒸汽和盐液在蒸发横腔分离,盐液蒸发的蒸汽由真空机组抽出,浓盐液自流入环形连续流蒸发装置下行腔,经循环泵泵入上行腔循环蒸发浓缩。
循环蒸发浓缩的高盐浓液采出一定量入连续流结晶机,在空气搅拌/机械搅拌下,由夹套的制冷水间接冷却结晶,放出和入料量相等的浆料入连续离心机离心,得到相应盐晶体。
CFSDU提盐采用洗涤/溶解再结晶法。

蒸汽冷凝液经连续流活性炭过滤脱色机后高纯度软水对粗盐(或混合盐在连续流活性炭过滤脱色机组内溶解、过滤/脱色,再入另一组连续流环形蒸发提盐装备循环蒸发、结晶、对粗盐精制直达合格精盐或客户需求精盐。
离心机产生的母液泵回上一级蒸发系统内。

活性炭倒置使用,充分利用,不需要再生。即精盐工序连续流过滤脱色机用后的活性炭入粗盐连续流过滤脱色机,粗盐连续流过滤脱色机的活性炭用于盐硫分离塔上部过来的清液脱色。
第二章 CFSDU 技术在工艺过程中的先进环保措施
处理环保问题目的是不能产生二次污染物。

CFSDU脱硫危废资源化处理技术由于采用连续流全封闭处理工艺  和绿色装备,工艺技术本体和设施就是一项根本的项目环保措施。
对比传统的工艺技术分析
一、为什么说传统两步法处理工艺在处理污染时又造成二次污染? 
1、间歇熔硫釜和压榨硫,在装料和出料过程中大量排放恶臭气味, 造成无组织排放污染大气,废液和废渣污染地面环境,无法实现清洁生产。
2、连续熔硫釜上部排出高温废液,下部高温黑硫制块,都散发刺鼻的恶臭气味,没有治理措施也难以实现VOCs 治理。
3、从废液压滤后间歇釜蒸发提盐是焦化传统的提盐工艺,同样存在装料和出料过程中大量排放恶臭气味,造成无组织排放污染大气,废液和废渣污染地面环境,无法实现清洁生产。
4、提盐对硫代盐的氧化段采用间歇氧化和进出料,吹脱的氨气量大, 难以实现VOCs 治理。
总结:以上VOCs 排放气在排放过程的两个小时内,小时流量可达到 3000~5000m3。
二、CFSDU脱硫危废资源化处理技术除连续流优势外采用的环保特别  措施
1、出硫连续流造粒,无高温出硫恶臭气味排放,同时硫粒合格,不含铵盐和焦油,包装入库,硫粒存放也无刺鼻的恶臭气味。
2、硫水下造粒水用蒸汽冷凝水循环使用,硫粒吸水约为硫粒重量的

0.2%,日常需要小量补充,零排放。

3、盐的包装由于连续流法同步提盐,可以实现自动化全封闭包装入库,操作环境好,无盐挥发气味。
4、前置氧化在低压密闭环境中,吹出气用后续提盐的蒸发汽间接冷凝冷却器的低温水喷淋吸收后泵入脱硫系统,VOCs 治理达标,同时补充了脱硫氨源。
5.提硫分离的油渣和废弃活性焦相当于高硫煤回配煤炼焦,量小,无腐蚀,不影响焦炭质量。
第三章 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的节能指标
1、在熔硫部分蒸汽节约能耗 100~350 kcal/kg 废液。

2、提盐部分蒸汽节约能耗 120~160 kcal/kg 废液。

3、和熔硫釜加多效蒸发釜提盐比总节约蒸汽约 450 kcal/kg废液。

4、以 0.4 MPa 绝压蒸汽为标准(表压 0.3MPa):传统熔硫釜能耗 750~ 900 kcal/kg 废液;蒸发釜提盐能耗 750 kcal/kg 废液,共需蒸汽能耗 1500 kcal/kg 废液;
5、脱硫危废资源化处理技术共用蒸汽约 1000 kcal/kg 废液,节约蒸汽能耗 33%。
6、CFSDU 脱硫危废资源化处理技术项目现场实际节约蒸汽能耗 30%(蒸汽用量以同压蒸汽冷凝水流量计),实际运行蒸汽表压 0.17~0.25 MPa 达到设计废液处理流量。
7、CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的节能指标在电能方面由于项目现场电机未设置调频,只比和传统两步法用电节约 10%。
8、CFSDU 技术节能原因是因为连续流同步法脱硫危废资源化处理技术采用全连续流法,没有废液常压加热再冷却处理的工序和热液常压闪蒸/自然蒸发损失的热能。
第三篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术运行效益分析
第一章 运行成本分析
 CFSDU技术和传统脱硫危废处理工艺技术单耗指标对比分析。  表八 CFSDU技术和传统脱硫危废处理工艺技术单耗指标对比表

总结:国内用传统的釜式处理工艺技术处理脱硫危废运行一般需补贴约 200~350 元/t 废液,是有其运行成本决定的。连续流同步双提法(CFSDU)脱硫危废资源化处理技术比传统釜式两步法处理工艺  技术节约运行成本约 40%。 以 100 万t/a 焦化配套脱硫技术为例, CFSDU脱硫危废资源化处理技术可为企业年节约运行费用约   224.30 万元;200 万t/a 焦化规模可节约运行成本约 448.60 万元;500 万
t/a 焦化规模可节约运行成本约 1121.50 万元左右。CFSDU脱硫危废资源化处理技术为企业节约费用是焦化企业需务必重视的成本。
第二章 CFSDU 和传统脱硫危废处理工艺
技术产品产值指标对比
以目前市场行情,合格硫按 600 元/t 保守计,不合格硫售价和运费相抵为零。硫酸盐按 300 元/t 计(钠法有碳酸钠产值补硫酸盐价差);合格硫氰精盐按 1400 元/t 计(合格优质精盐为 99%纯度以上计)
表九CFSDU技术和传统脱硫危废处理技术产品产值表

名称和序号 1 2 3 4 5

(t/t 液) 硫酸盐
(t/t 液) 硫氰盐
(t/t 液) 回用水(t/t
液) 合计
传统技术产量 0.08 0.08 0.12 1.00 
传统技术产值 0.00 24.00 168.00 12.00 204.00
CFSDU 工艺产量 0.07 0.08 0.12 1.00 
CFSDU 工艺产值(元) 42.00 24.00 168.00 12.00 246.00
CFSDU 工艺提高产值% 20.50
由上表可见:采用传统釜式两步法技术在目前市场行情下亏损: 382.18-204.00=172.18(元)。而采用 CFSDU脱硫危废资源化处理技术在目前市场行情下为:246.00-226.22=19.78(元),即在处理危废同时稍有盈利。
第三章 经济效益分析
国内用传统的釜式处理工艺技术处理脱硫危废运行因其运行成本决定一般要补贴约 200~350 元/t 废液。连续流同步双提法CFSDU脱硫危废资源化处理技术比釜式处理工艺技术可提高产品产值约20%。
以 100 万t/a 焦化配套脱硫技术为例,CFSDU脱硫危废资源化处理技术可为企业年盈利约 29.37 万元;200 万t/a 焦化规模年可盈利约
58.75 万元;500 万t/a 焦化规模年可盈利 146.87 万元左右CFSDU脱硫危废资源化处理技术为焦化企业解决环保问题的同时真正实现了变废为宝的资源化利用。
结论:实行规模焦化厂脱硫危废集中处理的投资运营项目,是需要企业交纳处理费用的,如果按仅提盐项目吨废液处理废收取 350 元处计,采用 CFSDU技术处理硫泡沫,收取同样处理费用,按 500 万t/a 焦化规模计,年可盈利约 2600 万元,投资 7600 万元建设CFSDU脱硫危废资源化处理技术项目,3~5 年即可回收成本。
国内焦化企业仅因传统脱硫废液提盐工艺设施运行而委托第三方运营在付出能耗和产品外的运行环保费用补贴见下表:
表十 部分焦化公司脱硫废液提盐部分处理费一览表

部分焦化公司脱硫废液提盐部分处理费一览表
序号 公司名称 处理费(元/t) 备注
1 山东铁雄新沙能源有限公司 220 
2 盛隆化工有限公司 300 
3 鞍山钢铁集团化工总厂 260 
4 中化煤迁安钢铁焦化厂 200 
5 太原市梗阳实业集团有限公司 220 
6 长治钢铁焦化厂 350 
附件一

硫的用途及焦化不合格硫的危害

一.硫的用途
硫磺是化工行业重要的基础原料之一,广泛应用于许多领域:化肥(含硫肥),精细化工,清洁剂,颜料染料,橡胶,道路建设,采矿业及水处理等等。
主要分为两大类。即:食品级硫磺、工业级硫磺。
食品级硫磺:如在食品生产中硫磺有漂白,防腐之作用,是玉米淀粉加工必需材料,对干果类加工也有很重要的作用。
工业级硫磺:如电子半导体,塑胶、乳胶、造纸,医药精细化工,工业陶瓷、建材制品辅助材料等工业部门。
例如:
a、肥料工业是硫的最大用户,硫肥新技术应用于含硫磷铵的生产,不仅能够降低生产成本,更能够促进做物对肥料中氮磷等养分的吸收,在田间实验中有显著的增产效果。随着我国农业施肥水平的不断上升,硫营养元素的重要性也逐渐显现。
b、硫磺沥青改性剂(Sulphur Extend Asphalt Modifier 即 SEAM)是一种最新的专利技术的沥青混合改性剂,也是硫磺在一个前景广阔的全新领域中最新的应用。SEAM98%的主要成分为硫磺,其余为少量具有独特性质的添加剂。该产品为固体颗粒,混合在道路沥青中可以替代 30-50%的沥青黏合剂重量,而其价格要比沥青经济得多。而且该产品提高了沥青的性能,稳定性更高,抗破裂、抗车辙能力更强,近年来在世界各地的试验路段都取得了良好的效果。
c、硫磺的其它用途包括炸药、钢铁酸洗、医药食品工业、安全剥离、水处理、橡胶、电解工业、催化剂、颜料、造纸、化学品、硫磺胶泥、硫磺混凝土、醇类、黏合剂、农药、铁轨锚固、黑色火药、鞭炮等.像增丙烯助剂、降凝剂、柴油清净剂、汽油降烯烃助剂、金属钝化剂、阻垢剂等炼油助;汽油降凝剂;金属钝化剂;阻垢剂都用硫磺为原料。
硫磺市场稳定至坚挺,中国市场颗粒硫磺价格上调至 CFR160 美元/t。中国国内复合肥生产商一铵采购旺盛,国内库存不足,贸易商和终端用户采购活跃。
印度市场尽管国内库存充裕,但印度进口商持续采购,近期交易价格在CFR160 美元/t,业内人士称季风降雨量可能仅为通常量的 80%-88%,但对化肥需求的影响还未显示,印度需要采购硫磺为国内用肥进行备肥。沙特 Aramco7 月硫磺销售成交价在 FOB144 美元/t,相当于中国 CFR160 美元/t。
二.不合格焦化硫的危害
不合格焦化硫中含有大量焦油,重金属,强腐蚀,有毒盐类等有物质。它的去向是土法再提纯和对硫质量不重视单位的使用。
如果是土法再提纯将是污染物转移;但是如果是卖给不重视和不知道焦化硫危害单位使用,会造成对公众安全的极大危害。
不合格焦化硫第一大危害是用于食品业,有毒盐类等有物质对食品危害会造成公众食物中毒事件。附件二

CFSDU 脱硫废液处理的工业化合格硫磺产品质量化验

附件三

脱硫废液处理产品质量标准

一、工业硫磺的质量标准(固态)(GB/T 2449.1-2014)
 
二、硫氰酸铵的质量标准(HT/T 2154-2012)
 
三、硫氰酸钠质量标准(HT/T 3812-2006)

四、硫酸铵质量指标(GB 535-1995)




“碳达峰”倒逼焦化行业重整   科技助力焦化企业提档升级


新一代绿色化、智能化焦化工厂将建成投产

去年,内蒙古阿拉善盟沪蒙焦化工程破土动工,全部规划项目在2025年建成投产。项目建成后可实现现代跨越式煤焦化示范升级,实现全封闭储煤、储焦。内蒙古阿拉善盟沪蒙焦化工程将改变人们对传统焦化行业的认知。同时,内蒙古、宁夏、贵州、辽宁等地的一批新建焦化项目正陆续公示。有迹象显示,园区化、规模化、绿色化、高端化将成为焦化行业今后一段时期转型升级的主要方向。


同时,内蒙古、宁夏、贵州、辽宁等地的一批新建焦化项目正陆续公示。有迹象显示,园区化、规模化、绿色化、高端化将成为焦化行业今后一段时期转型升级的主要方向。焦化行业“十四五”规划确立的行业发展基本原则是:要以全局观念、全球视野、开放的胸怀,扎扎实实推动高质量发展。行业战略重整目标明确中国承诺二氧化碳排放力争于2030年前达到峰值,这是一项涉及所有行业的国家行动。焦化行业当然在碳达峰行动中要有所作为。一场以高质量发展为目标的自我战略重整,正在焦化行业悄然上演。2018年6月27日,国务院印发《打赢蓝天保卫战三年行动计划》,各地方政府也先后发布了相关行动方案,作为焦化大省,山西、河北、山东将焦化去产能作为行动方案的主要工作,其中最主要的措施是4.3米以下焦炉的淘汰工作、“以钢定焦”、产能减量置换。截止到2020年6月底,我国焦化产能下降至5.38亿吨,2018-2020年三年间减少规模达到2400万吨,较2014年高点下滑10.5%。根据焦化行业“十四五”发展规划纲要确定的目标,焦化行业将继续深化供给侧结构性改革,综合环境治理化解过剩产能,优化产业布局和产业结构;积极推动行业资产整合,通过企业兼并重组,提高产业集中度,加强集约化发展。这意味着,园区化、规模化、绿色化、高端化的产业格局将是未来最主要的方向,将让焦化行业战略重整,实现真正意义上的转型发展。根据规划设计,焦化行业将建立与相关产业相互融合的新业态,利用现有装备和产能,发挥焦炉的干馏分质功能和能源转换效率高的优势,开拓焦炭、焦炉煤气、煤焦油深加工产品应用的新领域,实现与现代煤化工、冶金、化肥、石化、建材等行业的深度产业融合。建立焦化生产企业与上下游企业战略合作机制,真正形成煤焦钢企业利益共同体,实现互利共赢发展。智能制造在焦化行业有突破与此同时,焦化行业将抓住新一轮科技革命和产业变革机遇,有效地激发生产要素的内生动力,推进企业安全、环保和综合效益再上新台阶。以全流程系统优化为抓手,以科技创新、商业模式创新补齐焦化行业高效运行的短板,积极推进信息化管理水平的提升,全流程信息化管控系统应用达到50%以上,争取智能制造在焦化行业有所突破。美高梅官方网公司针对含H2S气体脱硫特别是焦化兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气在用氧化法脱硫净化煤气的过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备。新技术不仅是在焦化行业第一个能够在脱硫危废处理中工业化生产出符合国标GB/T2449-2006规定的合格甚至优级品的硫磺,无二次污染;第一个在脱硫危废处理中实现完全采用连续流工艺和装备。固体废弃物资源化利用率提高10%以上中国已经向世界承诺2030年前实现“碳达峰”,到2060年实现碳中和。“碳达峰”就是在2030年前二氧化碳的排放不再增长,达到峰值之后再慢慢减下去。作为高能耗高排放高污染的焦化行业,在“碳达峰”行动中当然得有所作为。根据焦化行业“十四五”发展规划纲要的安排,焦化行业将进一步开展清洁生产,源头控制污染物产生。到 2025 年,焦化废水产生量减少30%,氮氧化物和二氧化硫产生量分别减少20%;优化固体废弃物处理工艺,固体废弃物资源化利用率提高10%以上。目前国内大型焦化厂的煤气脱硫工艺一般采用氨法煤气脱硫技术。在脱硫过程中,当脱硫液含盐量达到一定值后,脱硫效率明显降低,脱硫液变为脱硫废液。此时,必须排放一部分脱硫废液,同时再加入新的脱硫液,系统才可继续正常运行。排出的脱硫废液一般作为配煤用水喷洒在煤堆上,这样不仅严重污染环境,而且对设备腐蚀严重。而且,这种往煤堆喷洒脱硫废液的处理方式不仅影响焦炭质量,污染地下水,还增加了炼焦能耗,严重制约焦化企业的长期稳定运行和可持续发展。美高梅官方网经工艺改进,从脱硫废液中回收附加值较高的系列化工产品:硫氰酸铵、硫酸铵及纯度99.95%以上的硫磺。硫氰酸铵的产品纯度达到98%以上,硫酸铵的氮含量达到20%以上,硫磺纯度达到99.95%。实现园区的污染“零排放”在实施路径上,充分发挥焦化园区、集聚区循环经济优势,对具有资源、市场、物流、技术装备、环境容量等优势的焦化园区、集聚区,全面提升循环经济发展水平。通过企业间的资本参股、物质集成、能量集成和信息集成,将彼此关联的企业连接起来形成生态产业链的优化配置;以3R(减量化、再利用、资源化)为原则,形成低消耗、低排放、高效率为基本特征的循环经济发展模式,特别是通过园区产业之间的生产耦合,使物料、能量、产品在园区内产业之间进行循环,从而实现园区的污染“零排放”,加快构建全国焦化产业整体布局合理的资源循环利用体系。

目前,美高梅官方网已与河北省唐山市、山东省滨州市沾化、内蒙古鄂尔多斯市东胜区、重庆市潼南区、山西省河津市等14个城市签订了危废固废集中治理智能装备制造战略合作协议。美高梅官方网已与9个化工园区签订了危废固废集中治理战略合作协议。协议投资额60多亿元,涉及智能装备制造订单36亿元。



高含硫天然气净化厂硫磺深加工技术

国内天然气工业的迅猛发展
近年来随着国内天然气工业的迅猛发展,多个高含硫气田拟投入开发,如四川的罗家寨气田、铁山 坡气田、普光气田等。这些气田最大的特点就是生 产规模大,原料天然气中H2s含量高(10%以上)。 在气田开发过程中,净化厂将副产大量硫磺(日产 千吨以上)。因此,高含硫天然气净化厂液态硫磺 的大规模成型与加工处理成为影响净化厂平稳运行的一大新因素。故而,合理选择硫磺深加工工艺及设 备并使其安全经济高效运行,就成为当前十分具有现实意义的一项工作。
硫磺市场需求巨大
目前国内硫磺市场需求巨大,每年要进口数百万吨硫磺以满足绝大部分的市场需要。大宗硫磺用户多为硫酸和磷肥企业,对硫磺产品的质量、颗粒形 态和包装均要求为国外同类进口硫磺标准(如Su- dic)或中国工业硫磺标准(GB 2449)o
硫磺提纯工艺实现连续流绿色装备
美高梅官方网公司针对含H2S气体在用氧化法脱硫净化的过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备。从硫膏熔融、三级除杂,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。成为业内最经济、最安全、最环保技术。
技术优势明显  
本方案根据贵公司硫回收装置现场实际情况制定,建成投产后可以做到以下几点:
1、极大的改善现场工作环境,做到生产上安全、卫生、环保;
2、占地面积小。
3、全封闭生产,节能环保,不产生二次污染,
4、自动化程度高,大大的降低了工人劳动强度。
4、将企业副产物硫膏变废为宝,做到资源的循环综合利用,环保增效,符合国家产业政策。
(联系电话:13663168586  微信同步)




焦化熔硫车间清洁化生产的“美高梅官方网方案”

熔硫车间生产现场脏乱差 

焦化企业煤气脱硫熔硫车间生产现场脏乱差的现状,成为焦化企业污染治理的死角。堆积成灾的硫膏和低品位硫磺没有销路,更是焦化企业现实存在的安全隐患。
大家知道,采用湿式氧化法的焦化企业生产现场,无论是HPF前脱硫还是PDS、888的苯后钠碱脱硫,焦化企业煤气脱硫化氢(H2S)、氰化氢(HCN)后会产生大量硫膏(含硫40%-60%)废弃物和含有毒有害硫氰酸盐成分的脱硫废液,是环保污控的危险废弃物。这些焦化企业都存在着硫泡沫横流,生产的硫磺和硫膏卖不出去胡乱堆放的现象。
采用连续融硫釜工艺生产现场要稍好一些,但同样生产的硫也不达标,腐蚀性废液和刺激性气味对生产现场造成了严重污染。连续融硫釜堵塞时,问题更加突出,特别是后脱硫工艺,堵塞现象更是频繁出现。

清洁化生产的美高梅官方网方案

针对传统融硫釜技术存在的环境污染及低品质硫磺销售难现象,“美高梅官方网方案”的要义就是从湿式氧化法工艺产生的硫泡沫开始连续处理,从一定浓度的硫泡沫中提取99.5%(GB/T2449-2006一等品)以上的硫磺产品和98%以上硫氰酸盐(硫氰酸铵或硫氰酸钠)作为高附加值的工业产品,在消灭湿式氧化法产生“危废”二次污染的同时资源化利用副产物,从而达到整个工艺流程清洁化生产。
本装置基本实现了全封闭、自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从硫膏熔融、三级除杂、造粒,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
附99.5%造粒硫磺图:

节能:吨硫平均节约蒸汽2.5吨

该方案提硫部分比传统融硫釜法在消灭污染环境功效基础上折合吨成本是常规融硫釜成本的2%,且硫磺质量合格,能够销售出去。在投资上,该方案比传统融硫投资和提盐投资相加时节省投资20%,同时把间歇釜和连续釜多耗蒸汽用于提盐。吨硫平均节约蒸汽2.5吨,按120万吨/年焦化厂计,融硫工序年可节约成本60万元,500万吨焦/年焦化厂年可节约300万元。另外,在占地上,该方案可在原有脱硫工序上进行升级改造,是传统技术占地的十分之一。同时还可以满足堆积的硫膏及不合格硫消除火灾隐患的需求。
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焦化熔硫釜VOCs治理的途径选择

众所周知,焦化生产过程中,涉VOCs废气的排放问题较为突出,不少焦化企业的VOCs持续性达标存在难题,对环境大气的污染比较严重。 
焦化VOCs废气特点
焦化VOCs废气污染物种类复杂,普遍具有易燃、易爆、易中毒等单一或多种危害,部分污染物存在刺激性、腐蚀性,甚至含有大量致癌、致畸、致突变的有害成分。另外,部分污染物从属于恶臭物质,具有极低的臭味阈值。此类废气不仅容易加剧了设备腐蚀,还存在诸多安全风险,因此焦化行业VOCs治理可谓是在众多涉VOCs排放行业中最难/较难的一类VOCs治理行业。
大家知道,采用湿式氧化法的焦化企业生产现场,无论是HPF前脱硫还是PDS、888的苯后钠碱脱硫,焦化企业煤气脱硫化氢(H2S)、氰化氢(HCN)后会产生大量硫膏(含硫40%-60%)废弃物和含有毒有害硫氰酸盐成分的脱硫废液,采用连续融硫釜工艺生产现场要稍好一些,但同样生产的硫也不达标,腐蚀性废液和刺激性气味对生产现场造成了严重污染。连续融硫釜堵塞时,问题更加突出,逸散气主要包含氨气、硫化氢和少量的VOCs,来自于母液槽、再生槽和泡沫槽等区域,具有排气连续、氨含量高等特点。在压滤机等区域,具有气量大、浓度低、含水高特点。
图为现有焦化熔硫釜现场
 
密闭的生产过程中无有害气体泄漏
 
针对传统融硫釜技术存在的环境污染及低品质硫磺销售难现象,“美高梅官方网方案”的要义就是从湿式氧化法工艺产生的硫泡沫开始连续处理,从一定浓度的硫泡沫中提取99.5%(GB/T2449-2006一等品)以上的硫磺产品和98%以上硫氰酸盐(硫氰酸铵或硫氰酸钠)作为高附加值的工业产品,在消灭湿式氧化法产生“危废”污染的同时资源化利用副产物,并达到整个工艺流程清洁化生产。

本装置从硫膏熔融、三级除杂、造粒,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。基本实现了全封闭、自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。


络合铁法废硫膏提纯硫磺技术技术方案


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    2022年4月2日

一、脱硫硫膏处理工艺
采用络合铁湿式氧化法脱硫产生的硫膏采用熔硫、洗涤、吸附脱色、精滤工艺,除去黑硫膏中的无机、有机杂质。生产高纯液体硫磺32010吨/年。
二、脱硫新技术
1、概述
湿式络合铁法在达到天燃气、煤气净化的同时产生的副产物为硫泡沫(脏的含硫混合物含液气泡),是固液混合的悬浊液。为国家危险废物名录中HW11炼焦行业(含兰炭(半焦)、褐煤气化)252-013-11,252-014-11规定的焦炭生产过程中产生的脱硫废液和煤气净化过程的残渣和焦油。
美高梅官方网公司针对含H2S气体脱硫特别是天燃气络合铁法、焦化兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气在用氧化法脱硫净化煤气的过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备。
美高梅官方网技术不仅是在焦化行业第一个能够在脱硫危废处理中工业化生产出符合国标GB/T2449-2006规定的合格甚至优级品的硫磺,无二次污染;第一个在脱硫危废处理中实现完全采用连续流工艺和装备。
美高梅官方网技术是具有占地小、节能、投资小、运行成本低、环保措施完善的先进技术,处于国内外领先地位。
2.技术方案
2.1、硫磺精制规模:150吨/天硫膏。
2.2、产品指标要求
硫磺产品呈粒状或块状,呈黄色或者淡黄色,质量符合《工业硫磺 第1部分:固体产品》GB/T2449.1-2021中合格产品的要求,硫磺对外销售。具体见下表。
硫磺质量指标
项目 纯度
 w/% 砷
w/% 灰分
w/% 酸度(H2SO4)
w/% 水份
w/% 有机物
w/% 铁
w/%
硫磺产品 99.00 0.05 0.20 002 2.0 0.80 -

2.3、原料
原料为上游各净化厂络合铁法生产的硫膏,指标如下:
名称 含水率 灰分 硫磺
硫膏 34% 1% 65%
备注:灰分主要指K+、Na+、HCO3-、SO32-、S2O32-、Fe3+、Fe2+

3.工艺流程方框图

 
4、工艺流程叙述(初步设计工艺流程图·草图附后)
4.1提纯硫磺优选工艺(低温除杂法)
根据现场实际情况,将每天约150吨上述黑硫膏经熔融后打入一次除杂釜,用100吨水并加入5kg除杂剂进行熔融除杂,加热熔融静止分层,分岀约151立方/天的含盐及有机杂质的废水经洗盐塔冷却洗涤收集利用余热经洗盐塔蒸岀150吨/天浓缩水脱色过滤后返回一次除杂系统套用。分岀约97.5吨/天硫磺进入二次除杂釜,用20吨水并加入2kg除杂剂进行熔融除杂,加热熔融静止分层,分岀约20立方/天的含少量盐及有机杂质的废水经洗盐塔冷却洗涤收集利用余热经洗盐塔蒸岀20吨/天浓缩水脱色过滤后返回二次除杂系统套用。分岀约97.3吨/天的硫磺在熔融状态下加入约400kg专用吸附剂经脱色吸附、精滤得到约97吨/天99.0~%99.95%的精液体硫磺。所有放散口少量尾气经收集送至自带voc系统(低温喷淋吸收)处理后排空。
本装置基本实现了全封闭、自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从硫膏熔融、三级除杂、造粒,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,工艺能耗高,污染严重,难办安评手续等的问题。
4.2提纯硫磺备选工艺(高温气提法)
高温气提法从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点克服了当前熔硫工艺处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。但因高温蒸馏有安全隐患,值得关注。
5.低温除杂法项目三废及处理
5.1.废水
5.1.1 一、二次除杂工序
  每天产生100立方含盐废水经处理后返回脱硫系统套用或另建一套30吨/天混盐处理系统进行处理,无废水外排。
5.1.2自备voc系统
 每天产生约1立方稀的含盐废水与硫膏合并进入系统进行处理。无废水外排。
5.2.废气
5.2.1熔硫工序
  来自脱硫系统硫泡沫液含有一定量的游离氨经稀酸中和后使提硫系统整体无氨氮气外排。
5.2.2其它
  整体提硫系统在封闭设备中进行生产,无废气外排。所有放散口及硫磺切片过程中产生的尾气全部收集送至自备voc系统(多级低温喷淋吸收)处理后统一达标放散。
5.3. voc系统
5.3.1离散气的收集
   对压滤现场、地槽、硫磺切片包装及所有计量槽、贮槽、釜等放散口气体进行收集后进入低温喷淋塔。
5.3.2离散气的收集方式
  采用多台离心风机进行,使收集现场始终处于微负压状态。
5.3.3离散气的处离方式
  采用多级低温喷淋吸收,吸收液(2~3t/d)回系统(一次除杂工序)。
5.4.固废
5.4.1一~二次除杂工序
脱色时每天产生约300公斤废活性炭干基(固渣)进入煤场或活性炭厂家回收处理,无其它固废外排。
5.4.2三次除杂工序
粗硫液精密过滤时产生约400kg/d专用吸附剂固渣去硫酸厂焚烧制酸,无其它固废外排。

6、 设备一览表(见初步设计工艺流程图·草图) 
 低温除杂法提纯硫磺设备一览表
序号 位号 名称 型号规格 材质 动力 数量 备注
1 R101a-b 硫膏缓冲釜 10m3 316l 15KW 3套 
2 R102a-b 预制釜 2m3 304 3KW 3套 
3 R103 熔硫釜 10m3 316l 15KW 3只 
4 V105 汽液分离器 DN1000 316L 3只

5 V106 母液地槽 40m3 衬玻璃钢
1只

6 V107 清液地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
7 V108 浓缩液地槽 200m3 衬玻璃钢 一套 
8 YI101 板框压滤机 50m3
聚丙烯 3KW 3只

9 E101 冷却器 50m2 石墨 3只

10 E102 冷凝器 150m2 石墨 3只

11 P101 输送泵 Q=80m3/h
H=40M 氟合金 18.5
KW 8只 
12 P102 输送泵 Q=80m3/h
H=32M 氟合金 15KW 4只 
13 P103 输送泵 Q=80m3/h
H=32M 氟合金 15KW 2只 
14 P104 清液泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 7.5KW
2只

15 P105 过滤泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 7.5KW 3只 
16 P106 输送泵 Q=10m3/h
H=32M 氟合金 5.5KW 2只 
17 T101 洗盐塔 DN800 316[
3只 
18 R201 一次除杂釜 5m3 316l 11KW 3只 
19 V201 热水预制釜 6m3 304 3只 
20 V202 废水槽 10m3 304
1只 
21 V203 汽液分离器 DN1000 304
3只 
22 V204 稀盐水地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
23 V205 除杂剂地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
24 E201 冷凝器 120m2 石墨 3只

25 E203 冷却器 30m2 石墨 3只

26 YI201 板框压滤机 50m3
聚丙烯 3KW 3只

27 T201 洗盐塔 DN1000 304
3只 
28 P201 过滤泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 11KW 3只 
29 P202 自吸泵 Q=30m3/h
H=50M 氟合金 15KW 3只 
30 P203 自吸泵 Q=30m3/h
H=32M 氟合金 5.5KW 3只 
31 R301 二次除杂釜 5m3 316l 11KW 3只 
32 V301 热水预制釜 5m3 304 三套 
33 V302 废水槽 10m3 304
1只 
34 V303 汽液分离器 DN1000 304
3只 
35 V304 稀盐水地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
36 V305 除杂剂地槽 10m3 衬玻璃钢
1只 
37 E301 冷凝器 120m2 石墨 3只

38 E303 冷却器 30m2 石墨 3只

39 YI301 板框压滤机 50m3
聚丙烯 3KW 2只

40 T301 洗盐塔 DN1000 304
3只 
41 P301 过滤泵 Q=50m3/h
H=32M 氟合金 11KW 2只 
42 P302 自吸泵 Q=30m3/h
H=50M 氟合金 15KW 2只 
43 P303 自吸泵 Q=30m3/h
H=32M 氟合金 5.5KW 1只 
44 R401 三次除杂釜 10m3 316l 11KW 3只 
45 V401 硫液受槽 10m3 316l 3只 
46 V402 液硫贮槽 50m3 316l 2只 
47 YI401 硫磺过滤器 20 m2/2 m2 316i 6套 
48 Z401 硫磺切片机 1T/H 316I 15KW 3套 
49 ZK401 真空泵 500型 聚丙烯 15KW 3只 
50 ZK401 真空泵 500型 聚丙烯 15KW 3只 
51 C401 离心风机 3000m3/H 聚丙烯 3KW 4只 
52 P401 硫磺泵 Q=10m3/h
H=32M 316I 7.5KW 2只 
53 P402 硫磺泵 Q=10m3/h
H=32M 316I 7.5KW 2只 
54 V501 洗液地槽 80m3 衬玻璃钢 1只 
55 E501 冷却器 50m2 石墨 3只

56 T501 漂洗塔 DN1200 聚丙烯 2只 
57 P501 循环泵 Q=80m3/h
H=20M 氟合金 15KW 2只 
58 YL701 离心机 DN1250 316L(钛网) 45KW 2只 

注:以上设备配置及设计参数最终以设计院设计为准。
序号 处理能力 数量 备注
1 占地面积3600㎡ 最终以设计为准
2 主车间3600㎡ 
3 硫磺提纯系统 150吨/天 1套 
4 除杂剂回收系统 1套 
5 设备投资 3300万元 
土建(含土建防腐) 400万元 
7、低温除杂法投资概算                       
名称 数量 金额(万元)
1)设备投资 3300
2)安装材料 400
3)安装费 400
4)电器仪表(dcs系统) 150
5)土建 
主厂房㎡ 3600㎡ 
库房㎡ 2000㎡ 
6)油漆保温 200
7)工程设计费 240
8)工艺包费 200
9)项目管理费 200
10)不可预计费 150 
合计  万元 4800

8.公用系统
8.1.蒸汽      0,6mpa     12t/h(最大量)
8.2.循环水    0.5 mpa    1000t/h(最大量)
8.3.氮气      0.5 mpa    少量(活性炭压滤吹干)
8.4.自来水    0.3 mpa    5t/h(最大量)
8.5.电        1200kvb
8.6.冷冻水    0.5 mpa    50t/h(最大量)(冷冻水10~20度,由公司统一调配或自备制冷机)
9、产品标准  
执行GB/T2449.1-2014、GB/T2449.2-2015要求标准
10、技术、经济指标
表1 主要技术指标
项目 指标
硫膏 ~65%(150t/d)
提纯硫磺纯度/% 99.0~99.95
工作压力 常压~0.6MPa
熔硫温度/℃ 130~150

表2主要经济指标~
项目 单耗(吨硫磺) 单价(元) 数量(吨/年) 金额/万元
原、辅助材料 黑硫膏 
其它 360
动力费 蒸汽 1.5吨 120元/吨 32010 475.2
电费 300kwh 0.58元/千瓦时 32010 460
工人工资(18人) 6万/人/年 108
固体工人工资(10人) 6.6万/人/年 66
维修费 20元 32010 52.8
年运行费用 1522
硫磺销售收入 3000元/吨 32010 9603
经济效益(毛利) 8081

低温除杂法备注:
(1).以上按照330天/年计,年产纯硫磺32010吨,硫磺市场吨价3000.00元计算,年销售收入9603万元。
(2).硫磺销售收入不含硫膏的处置费1600万(500元/吨×32010吨)。
(3).设备总投资约3300万元,土建(含土建防腐)投资约1000万元。
11、硫磺产品
我公司新工艺提取的99.0-99.95%纯硫磺,产品图片如下:
 
12、技术优势:
本方案根据贵公司硫回收装置现场实际情况制定,建成投产后可以做到以下几点:
12.1极大的改善现场工作环境,做到生产上安全、卫生、环保;确保立项、环评、安评、能评通过。
12.2占地面积小。
12.3全封闭生产,节能环保,不产生二次污染,
12.4自动化程度高,大大的降低了工人劳动强度。
12.5每年销售收入11125万元,将企业副产物黑硫膏变废为宝,做到资源的循环综合利用,环保增效。符合国家产业政策。
13、项目实施进度表
时间
项目 
1月 
2月 
3-4月 
5-6月
初步设计及审批 
施工图设计 
设备和安装材料的采购、非标设备制造 
土建施工 
设备、管道及电仪安装 

14、采用的环保特别措施
新技术硫提纯装置稍高于熔硫,但产品达到国标合格及以上质量指标,而正常硫泡沫处理技术回收的硫磺,产品不合格仍属于危废。从节能、环保、清洁生产等方面符合国家对危废处理政策。
14.1出硫连续流造粒,无高温出硫恶臭气味排放,同时硫粒质量合格,型硫存放也无刺鼻的恶臭气味。
14.2提硫后的废渣回配到路基、水泥、建材等行业。
三、美高梅官方网公司简介 
美高梅官方网是专门从事煤气净化危废资源化治理业务所用智能化装备的研发与制造的专业公司。拥有发明与实用新型专利22项。
    2021年在全国举办的绿色创新创业大赛中获最佳创意奖。
    目前,美高梅官方网已与河北省唐山市、山东省滨州市沾化、内蒙古鄂尔多斯市东胜区、重庆市潼南区、山西省河津市等14个城市签订了危废固废集中治理智能装备制造战略合作协议。美高梅官方网已与9个化工园区签订了危废固废集中治理战略合作协议。协议投资额60多亿元,涉及智能装备制造订单36亿元。
    目前,美高梅官方网在山东滨州沾化区有25500平米标准化厂房可以为智能化装备的研发与制造提供办公与厂房。
   目前,美高梅官方网已与中科纳米产业集团合资成立国有控股公司在其建设的产业园区配套建设危废固废处理中心。
    与鄂尔多斯国有企业以其现有土地及厂房入股合作成立公司建设危废固废治理研发中心与生产基地。
   目前正与香港某主板油气能源行业上市公司正在筹建由上市公司控股的二级能源环保公司,对美高梅官方网现有储备项目釆取定向增发渠道融资推进项目建设。
   美高梅官方网计划利用3年时间,与有意在危废固废治理行业拓展的央企国企合资合作成立8-10控股参股合资公司,形成全国市场布局与稳定的现金流及利润来源。
四、专利证书
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人
1 实用新型 中低温烟气余热回收装置 201320307744.9 美高梅官方网
2 实用新型 氨法烟气脱硫装置 201420140181.3 美高梅官方网
3 实用新型 脱硫废液提盐系统 201420870641.8 美高梅官方网
4 实用新型 氧化镁法脱硫系统 201520068818.7 美高梅官方网
5 实用新型 石灰石法脱硫系统 201520068837.X 美高梅官方网
6 实用新型 一种烟气余热回收脱硫脱硝一体化装置 2015201363696.2 美高梅官方网
7 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 201621323247.8 美高梅官方网
8 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 201720018214.0 美高梅官方网
9 实用新型 一种小型燃气锅炉的消白系统 201921012151.3 美高梅官方网
10 实用新型 一种脱硫加GGH升温发后烟气脱白系统 201921012180.X 美高梅官方网
11 实用新型 一种锅炉烟气脱硫脱硝除灰系统 2019210557636.4 美高梅官方网
12 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210557641.5 美高梅官方网
13 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642.X 美高梅官方网
14 实用新型 一种脱硫危废提硫提盐系统 201921059433.9 美高梅官方网
15 实用新型 一种节能型烟气脱白系统 201921239330.0 美高梅官方网
16 实用新型 一种烟气余热蒸发结晶零排放系统 201921239674.1 美高梅官方网
17 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网
18 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网
19 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网
20 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网
21 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网
22 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网

五、业绩表
提纯硫磺业绩表:
低温除杂法--去年在包头小试成功,目前在中信正业集团中安信资公司荷泽项目年产3万吨硫磺上正在实施。
高温气提法--已在在河南天瑞焦化(2017年),云南大为焦化(2021年),山西晋辉焦化(2022年)使用。


客户 项目 年处理量 产品 质量 备注
河北鑫森冶金建材有限公司 钠法提精盐项目 0.99万吨 硫氰酸钠 98% 在建
硫代硫酸钠 
硫酸钠 
唐山达丰焦化有限公司 铵法提硫氰酸铵与硫酸铵 1.825万立方 硫氰酸铵 98%(干基) 在建
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫氰酸钠 98%(干基)
中国平煤首山焦化 氨法脱硫废液一期提取硫氰酸铵 2.97万吨 硫氰酸铵 99%干基 投运
二期提取硫磺工程 硫磺 ≥99.5% 筹备
石家庄新世纪煤化实业有限公司 氨法脱硫废液一期提取混盐 0.99万吨 混盐 投运
二期硫氰、硫磺双提改造工程 硫氰酸铵 96%湿基 关停
硫磺 ≥99.5% 
河北钢铁鑫跃焦化 铵法提精盐 0.99万立方 硫氰酸铵 98% 2019年12月投运
硫酸铵 含氮量20.5%以上
河南安阳豫龙焦化有限公司 氨法脱硫废液催化氧化法提精盐改造工程 0.99万吨 硫氰酸铵 96%湿基 投运
硫酸铵 含氮量21%
忻州市鑫宇煤炭气化有限公司 氨法脱硫废液提混盐工程 0.33万吨 混盐 投运
汝州天瑞煤焦化有限公司 从硫泡沫中提硫磺改造工程 0.99万吨 硫磺 ≥99.5% 2018年3月投运
太原市三兴煤炭气化有限公司 脱硫废液钠法提混盐 0.99万吨 硫氰酸钠混盐 投运
内蒙古庆华集团 脱硫废液钠法提混盐工程 1.32万吨 硫氰酸钠混盐 提升改造
河北安丰钢铁焦化 铵法提精盐 3.3万立方 硫氰酸铵 98% 2016年投运
硫酸铵 含氮量20.5%以上
临汾万鑫达焦化有限责任公司 铵法提混盐 1.65万吨 混盐 投运
钠法提混盐 1.98万吨 混盐 
河北田原化工集团有限公司 钠法提混盐 30吨 混盐 在建
长治市襄垣县 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
重庆市潼南高新区 油气行业脱硫危废资源化治理项目 14.52万吨 硫氰酸铵 96% 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
17.4万吨 硫磺 99.5%以上
河津市技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
韩城经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
6万吨 硫磺 99.5%以上
唐山乐亭经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 57万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
19.5万吨 硫磺 99.5%以上
山西清徐项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
2万吨 硫磺 99.5%以上
内蒙乌海市 脱硫废液废硫膏集中处理项目 10万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸钠 干基98%以上
1.3万吨 硫磺 99.5%以上
宁夏银川项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 10万吨 混盐 筹建中
0.046万吨 硫磺 99.5%以上
0.81万吨 二硫化碳 



能源“双控”政策下:硫膏提纯硫磺新工艺优势再显


美高梅官方网北京讯:在“3060”碳目标的要求下,各地区加强推进能耗“双控”工作,双控措施对高能耗产业,高能耗工艺形成较大影响。
目前,在硫膏提纯硫磺工艺中,目前的主流工艺都是在传统升华法的基础上改进的,大部分是通过446℃以上的高温熔硫,对煤气、电力的需求增加,这与目前针对煤炭与电力的双控政策相违背。所以,开发节能减排的新工艺迫在眉睫。
由美高梅官方网开发的硫膏提纯硫磺新工艺,熔硫温度范围在130-150℃之间,用常压~0.5Mpa蒸汽即可,吨硫消耗蒸汽1.2吨,用电100Kwh,产品纯度达到99.9%以上。是目前硫膏提纯硫磺的最经济、最安全、最环保的工艺路线。
同时,美高梅官方网还与业内专家共同合作开发了硫磺进一步加工延伸产业链生产不溶性硫磺产品,广泛应用于轮胎、皮带等行业,进一步提升了硫膏的资源化率,成为煤气脱硫产生危废的最佳资源化治理途径。        (咨询热线微信13663168586)



新工艺:硫泡沫提取硫氰酸铵纯度可达98%、硫磺含量可达99.95%
传统工艺存在弊端
目前,全国有500多家焦化企业、1000多座焦炉,除去有部分采用其他方法脱硫不产生废液的焦化企业外,每天产生的脱硫废液量大约为1万多吨,每年可达300多万吨。如何对脱硫废液处理及综合利用成为一直困扰煤焦化企业的环保难题。
目前国内大型焦化厂的脱硫工艺一般采用氨法煤气脱硫技术。在脱硫过程中,当脱硫液含盐量达到一定值后,脱硫效率明显降低,脱硫液变为脱硫废液。此时,必须排放一部分脱硫废液,同时再加入新的脱硫液,系统才可继续正常运行。排出的脱硫废液一般作为配煤用水喷洒在煤堆上,这样不仅严重污染环境,而且对设备腐蚀严重。而且,这种往煤堆喷洒脱硫废液的处理方式不仅影响焦炭质量,污染地下水,还增加了炼焦能耗,严重制约焦化企业的长期稳定运行和可持续发展。
新技术回收高值产品
河南省石油和化学工业协会秘书长苏东表示,焦化行业普遍面临的脱硫废液处理问题已引起多方关注。生态环境部在全国实施的“清废行动”更表明危废治理已刻不容缓,成为“刚性需求”。脱硫废液提盐技术可从脱硫废液中回收副盐,符合国家所倡导的节能减排大政方针和环境保护基本要求,不仅可弥补传统脱硫工艺因脱硫液中副盐累积造成的脱硫效率下降,倾倒废液污染环境的不足,同时还可以从中回收附加值较高的系列化工产品,可以说是环保、增值兼收之举。
该技术将废液中的硫代硫酸铵、硫酸铵及硫氰酸铵通过结晶分离的办法提取出来,变废为宝。提取后的清液再补充到前置脱硫中循环使用,不仅可从废液中提取附加值较高的硫氰酸盐、硫酸铵产品,还可解决原脱硫过程中脱硫废液的污染问题。
以一套100万吨产能的脱硫废液提精盐提硫磺设备为例,总投资2000多万元,年处理废液21900吨,年可提取硫氰酸铵(98%含量)3500吨左右,硫代硫酸铵2300吨左右。另外,加上有效延长设备使用寿命、减少废液外排的排污费等,再减去运营费用,每年综合效益在800万~1000万元,
技术创新永无止境
该技术要真正大面积推广应用,仍面临不少挑战,还有很长的路要走。首先是提取产品的纯度要足够高;其次生产过程中防腐技术要求较高,制造脱硫废液提盐设备需要有力的技术支撑,此外该技术还有一定的复杂性。因此要想真正赢得市场,仍需不断创新技术。
正是看到这种情况,美高梅官方网经工艺改进,系统最终可产出高质量硫氰酸铵、硫酸铵及纯度99.95%以上的硫磺。硫氰酸铵的产品纯度达到98%以上,硫酸铵的氮含量达到20%以上,硫磺纯度达到99.95%。

              年处理1万吨硫膏资源化治理方案
(联系电话:13663168586)
一、技术背景
目前贵公司对煤气脱硫后的溶液在再生槽内氧化再生析出硫泡沫,经浮选溢流到再生槽,扩大部分流入泡沫槽,用泡沫泵打入板框过滤机,泡沫在滤机内形成滤饼后放入熔硫釜。经过熔硫釜加温,制得硫磺,得到的硫磺产品含有杂质,以废硫磺处理。
二、技术方案一(高温气提法)

项目工艺示意图:
                        清液                                           
         原料硫膏                                                    硫磺泵
                清液过滤分离至脱硫系统                                      
                                                     废气分离回收
 


根据贵公司现场实际情况,将硫膏按一定浓度压滤后,用泵打入硫膏中间罐,然后用泵输送至硫膏预处理釜中后,釜内的盘管中导热油或蒸汽对硫膏进行加热。当加热到70~90℃时硫泡沫破裂,附着在泡沫上的微小单质硫颗粒迅速集聚增大,并依靠重力下沉,分离出的清液自清液出口管排出自流到硫膏中间罐,提高硫膏进釜温度,同时降低清液温度,降温后的清液过滤分离后打入脱硫系统循环使用。下沉的硫颗粒在熔硫釜下部被不断加热,当加热至130~150℃时硫即达到熔融状态,融后的液态硫经一级过滤器自流到硫磺中间槽,然后用泵打入蒸馏釜加热蒸馏气化,气化后与釜内的其它气体混合排出釜外进入冷凝器,硫蒸气和其它气体的混合物在冷凝器下部水夹套急冷,在150—180度硫磺被全部冷凝成液态。其它不凝气及气态有机物从冷凝器上部排放口排出废气回收分离吸附罐处理后排入大气中,冷凝后的硫蒸气成为液态硫磺从冷凝器下部排入保温受槽,由阀门控制排入密闭内冷式滚筒薄片机切片制成成品片磺,由自动包装机包装成袋,输送到成品库。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 硫膏中间罐 V=3M3 304 1 带搅拌
2 导热油炉 1 (可选)
3 硫膏上料系统 1 
4 清液过滤分离罐 304 1 
5 焦油废气回收系统 CS 1 
6 预处理釜 304 2 一开一备
7 真空供料系统 304 2 
8 蒸馏系统 310S 2 一开一备
9 冷凝器 304 2 
10 密闭切片机 304/CS 1 
11 控制系统 DCS 1 

产品标准:最新工业硫磺标准采用GB/T2449-2014《工业硫磺》国家质量标准,具体标准技术指标要求见表6-1。
表6-1 工业硫磺的技术指标
指标名称 优等品 一等品 合格品
硫(S)≥ 99.95% 99.50% 99.00%
水%≤ 0.10% 0.50% 1.00%
灰分≤ 0.03% 0.10% 0.20%
酸度(以H2SO4计)≤ 0.003% 0.005% 0.02%
有机物≤ 0.03% 0.30% 0.80%
砷(As)≤ 0.0001% 0.01% 0.05%
铁(Fe)≤ 0.003% 0.005% ——
筛余物 
孔径150μm≤ 无 无 3.0
孔径75μm≤ 0.5 1.0 4.0
注:表中的筛余物指标仅用于粉状硫磺。
6、经济技术指标
表1 主要技术指标
项目 指标
工艺废硫膏/% 平均63
提纯硫磺纯度/% 平均99.95
工作压力 常压
熔硫温度/℃ 130~150
蒸馏温度/℃ 440~446
冷凝温度/℃ 150~180


预估:1. 根据煤气中硫含量不同硫磺产量不同,含硫高产量高。
2. 以上按照装置满产年产纯硫磺1万吨(按80%计),硫磺市场吨价2000.00元(按2021年价计)计算,年销售收入2000万元。液体硫磺市场吨价2800.00元(按2022年价计)计算,年销售收入2800万元。年利润2000多万元。
 3. 主体车间占地面积800平米,仓库600平米。

PLC自控系统:
     压力釜给熔硫釜采用称重式自控上料,熔硫釜清液放液采用视频监控调节,储硫槽到高温中间槽到蒸馏釜均采用称重式上料,加热系统采用自动温控调节温度,有高温低温报警和安全联锁控制系统。 
安全问题:
      1. 本工艺除去低温熔硫釜和压力上料釜(不大于8kg),其余都是常压工作,硫磺在低于250°时不会自燃,低温熔硫虽然有压力但硫磺不会燃烧,所以比较安全,易于操作。在本工艺高温时处于常压状态,如果采用氮气保护保持釜内正压硫磺就不会燃烧。
2.安评报告:根据《应急管理部、工业和信息化部、公安部、交通运输部公告》(2020年第 1 号)附件:特别管控危险化学品目录(第一版)规定所列目录内容,本项目不涉及特别管控危险化学品
环保问题:
      中间升温釜、蒸馏釜废气从上部出口通过分流器排出,废气主要污染物为NH3、SO2、NO2、颗粒物、NMHC,采用“喷淋塔脱硫+光氧化+活性炭吸附”协同控制,高浓度循环液回搅拌槽,烟气通过15m高排气筒排放。
热风燃料机(燃料可以用煤气、LNG、柴油、燃料油)燃烧后废气经9米烟囱可以直接排放,可以在线监测。
日排渣量,成分主要是焦油、少部分脱硫剂和煤粉。
人员安排:本岗位采用3班2运转12小时工作,每班个人。
投资概算:总投资(不含土建)预计2000万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
技术方案二(低温除杂法)
工艺流程叙述
根据现场实际情况,将硫膏熔融后经一次除杂,二次除杂,三次除杂分别得到液体或固体的精制硫磺,除杂剂经回收重复利用。回收除杂剂1后的母液与脱硫废液合并进入提盐系统。除杂剂2过滤后少量废渣送至煤场。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔融、三级除杂、切片,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理安全程度低,产品纯度低,有二次污染严重的问题。
4、 设备一览表
表 3.2-1 提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 处理能力 数量 备注
1 占地面积600㎡ 最终以设计为准
2 仓库200㎡ 
3 硫磺提纯系统 6吨/天 1套 
4 除杂剂回收系统 1套 
5 合计 400万元 
5、产品标准
执行GB/T2449.1-2014、GB/T2449.2-2015要求标准
6、技术、经济指标
表1 主要技术指标
项目 指标
硫膏% 平均93
提纯硫磺纯度/% 99.5~99.95
工作压力 常压~0.6MPa
熔硫温度/℃ 130~150

表2主要经济指标~
项目 单耗(吨硫磺) 单价(元) 数量(吨/年) 金额/万元
原、辅助材料 工业废硫膏 10800 
包装物(吨包) 40元/吨 
其它 
动力费 蒸汽 1.5吨 元/立方 
电费 213kwh 0.5元/千瓦时 
工人工资(9人) 6万/人/年 
固体工人工资(12人) 6.6万/人/年 
年运行费用 
硫磺销售收入 2000元/吨 
经济效益 

备注:1.以上按照现有硫膏30吨/天,年产纯硫磺1万吨,硫磺市场吨价2000.00元计算,年销售收入2000万元。
2.设备总投资约2000万元,土建投资360万元。


四、建设周期
该项目建设周期为5个月。包含工程设计、施工、现场安装等。
五、合作模式
合作模式:可采取EPC+总包运营模式,贵公司提供施工场地,提供水、电、蒸汽等公用工程,土建区域由贵公司负责。
十.美高梅官方网公司专利一览表
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人 授权时间
1 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 2017200182140 美高梅官方网2017.08.11
2 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 2016213232478 美高梅官方网2017.06.30
3 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642X 美高梅官方网 2020.7.28
4 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210576415 美高梅官方网 2020.6.16
5 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网 2021.11.1
6 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网2021.3.5
7 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网 2021.11.2
8 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网 2021.7.14
9 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网 2021.3.5
10 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网 2021.6.12

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                                                          咨询电话:13663168586
                                                                    2022年3月26日


年处理1万吨硫膏资源化治理方案
(联系电话:13663168586)
一、技术背景
目前贵公司对煤气脱硫后的溶液在再生槽内氧化再生析出硫泡沫,经浮选溢流到再生槽,扩大部分流入泡沫槽,用泡沫泵打入板框过滤机,泡沫在滤机内形成滤饼后放入熔硫釜。经过熔硫釜加温,制得硫磺,得到的硫磺产品含有杂质,以废硫磺处理。
二、技术方案一(高温气提法)

项目工艺示意图:
                        清液                                           
         原料硫膏                                                    硫磺泵
                清液过滤分离至脱硫系统                                      
                                                     废气分离回收
 


根据贵公司现场实际情况,将硫膏按一定浓度压滤后,用泵打入硫膏中间罐,然后用泵输送至硫膏预处理釜中后,釜内的盘管中导热油或蒸汽对硫膏进行加热。当加热到70~90℃时硫泡沫破裂,附着在泡沫上的微小单质硫颗粒迅速集聚增大,并依靠重力下沉,分离出的清液自清液出口管排出自流到硫膏中间罐,提高硫膏进釜温度,同时降低清液温度,降温后的清液过滤分离后打入脱硫系统循环使用。下沉的硫颗粒在熔硫釜下部被不断加热,当加热至130~150℃时硫即达到熔融状态,融后的液态硫经一级过滤器自流到硫磺中间槽,然后用泵打入蒸馏釜加热蒸馏气化,气化后与釜内的其它气体混合排出釜外进入冷凝器,硫蒸气和其它气体的混合物在冷凝器下部水夹套急冷,在150—180度硫磺被全部冷凝成液态。其它不凝气及气态有机物从冷凝器上部排放口排出废气回收分离吸附罐处理后排入大气中,冷凝后的硫蒸气成为液态硫磺从冷凝器下部排入保温受槽,由阀门控制排入密闭内冷式滚筒薄片机切片制成成品片磺,由自动包装机包装成袋,输送到成品库。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 硫膏中间罐 V=3M3 304 1 带搅拌
2 导热油炉 1 (可选)
3 硫膏上料系统 1 
4 清液过滤分离罐 304 1 
5 焦油废气回收系统 CS 1 
6 预处理釜 304 2 一开一备
7 真空供料系统 304 2 
8 蒸馏系统 310S 2 一开一备
9 冷凝器 304 2 
10 密闭切片机 304/CS 1 
11 控制系统 DCS 1 

产品标准:最新工业硫磺标准采用GB/T2449-2014《工业硫磺》国家质量标准,具体标准技术指标要求见表6-1。
表6-1 工业硫磺的技术指标
指标名称 优等品 一等品 合格品
硫(S)≥ 99.95% 99.50% 99.00%
水%≤ 0.10% 0.50% 1.00%
灰分≤ 0.03% 0.10% 0.20%
酸度(以H2SO4计)≤ 0.003% 0.005% 0.02%
有机物≤ 0.03% 0.30% 0.80%
砷(As)≤ 0.0001% 0.01% 0.05%
铁(Fe)≤ 0.003% 0.005% ——
筛余物 
孔径150μm≤ 无 无 3.0
孔径75μm≤ 0.5 1.0 4.0
注:表中的筛余物指标仅用于粉状硫磺。
6、经济技术指标
表1 主要技术指标
项目 指标
工艺废硫膏/% 平均63
提纯硫磺纯度/% 平均99.95
工作压力 常压
熔硫温度/℃ 130~150
蒸馏温度/℃ 440~446
冷凝温度/℃ 150~180


预估:1. 根据煤气中硫含量不同硫磺产量不同,含硫高产量高。
以上按照装置满产年产纯硫磺1万吨(按80%计),硫磺市场吨价2000.00元(按2021年价计)计算,年销售收入2000万元。液体硫磺市场吨价2800.00元(按2022年价计)计算,年销售收入2800万元。年利润2000多万元。
 3. 主体车间占地面积800平米,仓库600平米。

PLC自控系统:
     压力釜给熔硫釜采用称重式自控上料,熔硫釜清液放液采用视频监控调节,储硫槽到高温中间槽到蒸馏釜均采用称重式上料,加热系统采用自动温控调节温度,有高温低温报警和安全联锁控制系统。 
安全问题:
      1. 本工艺除去低温熔硫釜和压力上料釜(不大于8kg),其余都是常压工作,硫磺在低于250°时不会自燃,低温熔硫虽然有压力但硫磺不会燃烧,所以比较安全,易于操作。在本工艺高温时处于常压状态,如果采用氮气保护保持釜内正压硫磺就不会燃烧。
2.安评报告:根据《应急管理部、工业和信息化部、公安部、交通运输部公告》(2020年第 1 号)附件:特别管控危险化学品目录(第一版)规定所列目录内容,本项目不涉及特别管控危险化学品
环保问题:
      中间升温釜、蒸馏釜废气从上部出口通过分流器排出,废气主要污染物为NH3、SO2、NO2、颗粒物、NMHC,采用“喷淋塔脱硫+光氧化+活性炭吸附”协同控制,高浓度循环液回搅拌槽,烟气通过15m高排气筒排放。
热风燃料机(燃料可以用煤气、LNG、柴油、燃料油)燃烧后废气经9米烟囱可以直接排放,可以在线监测。
日排渣量,成分主要是焦油、少部分脱硫剂和煤粉。
人员安排:本岗位采用3班2运转12小时工作,每班个人。
投资概算:总投资(不含土建)预计2000万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
技术方案二(低温除杂法)
工艺流程叙述
根据现场实际情况,将硫膏熔融后经一次除杂,二次除杂,三次除杂分别得到液体或固体的精制硫磺,除杂剂经回收重复利用。回收除杂剂1后的母液与脱硫废液合并进入提盐系统。除杂剂2过滤后少量废渣送至煤场。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔融、三级除杂、切片,实现密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理安全程度低,产品纯度低,有二次污染严重的问题。
4、 设备一览表
表 3.2-1 提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 处理能力 数量 备注
1 占地面积600㎡ 最终以设计为准
2 仓库200㎡ 
3 硫磺提纯系统 6吨/天 1套 
4 除杂剂回收系统 1套 
5 合计 400万元 
5、产品标准
执行GB/T2449.1-2014、GB/T2449.2-2015要求标准
6、技术、经济指标
表1 主要技术指标
项目 指标
硫膏% 平均93
提纯硫磺纯度/% 99.5~99.95
工作压力 常压~0.6MPa
熔硫温度/℃ 130~150

表2主要经济指标~
项目 单耗(吨硫磺) 单价(元) 数量(吨/年) 金额/万元
原、辅助材料 工业废硫膏 10800 
包装物(吨包) 40元/吨 
其它 
动力费 蒸汽 1.5吨 元/立方 
电费 213kwh 0.5元/千瓦时 
工人工资(9人) 6万/人/年 
固体工人工资(12人) 6.6万/人/年 
年运行费用 
硫磺销售收入 2000元/吨 
经济效益 

备注:1.以上按照现有硫膏30吨/天,年产纯硫磺1万吨,硫磺市场吨价2000.00元计算,年销售收入2000万元。
2.设备总投资约2000万元,土建投资360万元。


四、建设周期
该项目建设周期为5个月。包含工程设计、施工、现场安装等。
五、合作模式
合作模式:可采取EPC+总包运营模式,贵公司提供施工场地,提供水、电、蒸汽等公用工程,土建区域由贵公司负责。
十.美高梅官方网公司专利一览表
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人 授权时间
1 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 2017200182140 美高梅官方网2017.08.11
2 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 2016213232478 美高梅官方网2017.06.30
3 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642X 美高梅官方网 2020.7.28
4 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210576415 美高梅官方网 2020.6.16
5 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网 2021.11.1
6 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网2021.3.5
7 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网 2021.11.2
8 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网 2021.7.14
9 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网 2021.3.5
10 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网 2021.6.12

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                                                                    2022年3月26日


丰喜化肥废硫膏及废液利用初步技术方案
一、技术背景
目前丰喜化肥公司半水煤气的净化用脱硫液吸收其中的H2S,同时产生的副产物为硫泡沫(含硫混合物含液气泡)也就是美高梅官方网常说的脱硫废液,是固液混合的悬浊液。公司对半水煤气脱硫后的溶液在再生槽内氧化再生析出硫泡沫,经浮选溢流到再生槽,扩大部分流入泡沫槽,用泡沫泵打入板框过滤机,泡沫在滤机内形成滤饼后放入熔硫釜。经过熔硫釜加温,制得硫磺,得到的硫磺产品含有杂质,以废硫磺处理。
通过以下废硫磺综合利用及高盐脱硫液提盐技术的初步调研,为公司“十四五”高质量发展提供一些环保技术支撑。
二、残液提混盐方案
 1、工艺简术及流程图
本工艺采用脱色釜、浓缩釜、结晶釜、离心机相结合的提盐系统,物料在脱色釜中经过活性炭脱色后,进入浓缩釜进行蒸发浓缩,蒸发冷凝液返回生产工序中回用,浓缩液输送入结晶装置进行降温结晶,结晶母液经卧式螺旋离心机固液分离,分离液返回原料罐,混盐包装外运或进一步深加工提纯。
 
 
2、 工艺说明
(1)物料流程
含盐废水→原料液储槽→脱色釜→压滤机→中转罐→浓缩釜→结晶釜→分离→混盐包装(母液返回原料罐)。
界外来的含盐废水先进入原料罐储存,通过进料泵输入到脱色釜,经活性炭脱色后,废活性炭送煤场配煤,物料由送料泵输入浓缩釜中,进行蒸发浓缩,浓缩料液从浓缩釜底部输入到结晶釜中冷却降温析出结晶,将晶浆料液排入卧式螺旋离心机进行分离,离心分离后的母液返回原料罐,固体混盐封袋转运。
(2) 二次蒸汽流程
浓缩釜→一级冷凝器→二级冷凝器→冷凝水罐→冷凝水泵→返回生产系统中回用。
(3)生蒸汽流程
蒸汽→浓缩釜→冷凝水返回锅炉系统。
蒸汽→脱色釜→冷凝水返回锅炉系统。
(4)冷却循环水流程
一、二级冷凝器和结晶釜需用冷却循环水,厂区提供冷却循环水并联打入上述设备中。
3、主要设备(包含设计、设备采购、安装、调试等)
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 原料罐 30m3 玻璃钢 1 
2 脱色釜 10m3 316L 1 
3 板框压滤机 30m2 PP 1 
4 中转罐 20m3 玻璃钢 1 
5 浓缩釜 15m3 316L 1 
专利产品
6 一级冷凝器 100m2 304 1
7 二级冷凝器 80m2 304 1
8 水喷射真空机组 抽气量500m3/h PP 2 包含冷却系统
9 真空罐 2m3 304 1 
10 冷凝水罐 30m3 玻璃钢 1 
11 结晶釜 10m3 搪瓷 1 
12 卧式螺旋离心机 Llw350 316L 1 
13 母液槽 4m3 316L 1 
14 脱色进料泵 Q20、H20 高分子材料 2 
15 板框中转泵 Q20、H20
Q20、H30 高分子材料 2 
16 清液出料泵 Q20、H20 高分子材料 2 
17 回收液出料泵 Q20、H20 高分子材料 2 
18 母液泵 Q20、H30 高分子材料 2 
土建与总图运输:该项目为残液提盐工程,建筑构物为提盐车间厂房等,总占地面积约200㎡。设计单位执行、遵守设计规范、规程及标准,建筑物必须满足抗震、采暖、通风、避雷、消防等要求。
厂房:厂房采用钢架结构,设置脱色、蒸发结晶、离心分离等工序,建筑占地面积约为200平方米,框架层高6米。
储罐区及配电室
储罐区20平米,设置围堰并做防渗防腐处理。配电室可根据位置设置于厂房内部或原脱硫工段厂房内。
电气:本工程设计范围包括主工艺设施及配套辅助设施的供配电、电力传动及控制、照明及防雷接地等内容。
供电电源提供一路380V低压电源至低压进线柜进线端子。电缆采用桥架方式进行敷设,满足供电需求。低压开关柜采用MNS柜,低压开关柜留有备用回路。
热力: 蒸汽的供应
     从厂区蒸汽管网接一根蒸汽管道通到提盐车间界区外2米,要求蒸汽压力0.4-0.6Mpa。
环境保护:主要污染源及污染物
提盐过程中真空泵排气,脱色产生的废活性炭,以及产生的生蒸汽冷凝水和二次蒸汽冷凝水为系统产生三废。生产设备运行过程产生噪声污染。
 污染控制措施:生产设备产生的废气是真空泵排气,不含污染物,可直接排放。
噪声控制措施:本工段的主要噪声源为各种泵及转动设备,治理措施:设备选型时尽量选用低噪声设备,对噪声大的机泵设隔声罩或消声器。泵类设备尽量布置在室内,以减少噪声对外界的影响。设备的噪声应≤85Db(A),经衰减后,厂界噪声符合《工业企业厂界环境噪声排放标准》的要求。
劳动定员:
序号 操作岗位名称 班别 每班人数 小计
1 系统操作 1 2 2
2 总计 6
投资概算:总投资(不含土建)预计280万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
月运行费用:月运行时间按照30天计
序号 项目 消耗 单价 日成本 月成本
1 电费 350Kwh 0.45 157.5 
2 蒸汽 0 0 0 
3 活性炭 20公斤 6 120 
4 人工 2人 250 500  
5 维修 50元/天 50 50 
6 包装 2条 30 60 
7 合计 1825 54750


三、硫磺提纯技术方案






项目工艺示意图:
                        清液                                           
         原料硫膏                                                    硫磺泵
                清液过滤分离至脱硫系统                                      
                                                     废气分离回收
 


根据贵公司现场实际情况,将硫膏按一定浓度压滤后,用泵打入硫膏中间罐,然后用泵输送至硫膏预处理釜中后,釜内的盘管中导热油或蒸汽对硫膏进行加热。当加热到70~90℃时硫泡沫破裂,附着在泡沫上的微小单质硫颗粒迅速集聚增大,并依靠重力下沉,分离出的清液自清液出口管排出自流到硫膏中间罐,提高硫膏进釜温度,同时降低清液温度,降温后的清液过滤分离后打入脱硫系统循环使用。下沉的硫颗粒在熔硫釜下部被不断加热,当加热至130~150℃时硫即达到熔融状态,融后的液态硫经一级过滤器自流到硫磺中间槽,然后用泵打入蒸馏釜加热蒸馏气化,气化后与釜内的其它气体混合排出釜外进入冷凝器,硫蒸气和其它气体的混合物在冷凝器下部水夹套急冷,在150—180度硫磺被全部冷凝成液态。其它不凝气及气态有机物从冷凝器上部排放口排出废气回收分离吸附罐处理后排入大气中,冷凝后的硫蒸气成为液态硫磺从冷凝器下部排入保温受槽,由阀门控制排入密闭内冷式滚筒薄片机切片制成成品片磺,由自动包装机包装成袋,输送到成品库。
该装置实现了自动化、连续化、无污染的工业硫磺提纯工艺,具有生产效率高、成本低,产品质量稳定等优点。从原料熔硫分离,蒸馏汽化、冷凝、固化切片包装,全部由DCS系统控制,密闭的生产过程中无有害气体泄漏。克服了当前硫膏处理效率低,产品纯度低,污染严重的问题。
提纯硫磺设备一览表
序号 设备名称 规格 材质 数量 备注
1 硫膏中间罐 V=3M3 304 1 带搅拌
2 导热油炉 1 (可选)
3 硫膏上料系统 1 
4 清液过滤分离罐 304 1 
5 焦油废气回收系统 CS 1 
6 预处理釜 304 2 一开一备
7 真空供料系统 304 2 
8 蒸馏系统 310S 2 一开一备
9 冷凝器 304 2 
10 密闭切片机 304/CS 1 
11 控制系统 DCS 1 

产品标准:最新工业硫磺标准采用GB/T2449-2014《工业硫磺》国家质量标准,具体标准技术指标要求见表6-1。
表6-1 工业硫磺的技术指标
指标名称 优等品 一等品 合格品
硫(S)≥ 99.95% 99.50% 99.00%
水%≤ 0.10% 0.50% 1.00%
灰分≤ 0.03% 0.10% 0.20%
酸度(以H2SO4计)≤ 0.003% 0.005% 0.02%
有机物≤ 0.03% 0.30% 0.80%
砷(As)≤ 0.0001% 0.01% 0.05%
铁(Fe)≤ 0.003% 0.005% ——
筛余物 
孔径150μm≤ 无 无 3.0
孔径75μm≤ 0.5 1.0 4.0
注:表中的筛余物指标仅用于粉状硫磺。
6、经济技术指标
表1 主要技术指标
项目 指标
工艺废硫膏/% 平均63
提纯硫磺纯度/% 平均99.95
工作压力 常压
熔硫温度/℃ 130~150
蒸馏温度/℃ 440~446
冷凝温度/℃ 150~180


预估:1.根据煤气中硫含量不同硫磺产量不同,含硫高产量高。
2.以上按照装置满产360吨硫膏,年产纯硫磺216吨(按60%计),硫磺市场吨价1600.00元(按2021年最低价计)计算,年销售收入34万元。
PLC自控系统:
     压力釜给熔硫釜采用称重式自控上料,熔硫釜清液放液采用视频监控调节,储硫槽到高温中间槽到蒸馏釜均采用称重式上料,加热系统采用自动温控调节温度,有高温低温报警和安全联锁控制系统。 
安全问题:
      1. 本工艺除去低温熔硫釜和压力上料釜(不大于8kg),其余都是常压工作,硫磺在低于250°时不会自燃,低温熔硫虽然有压力但硫磺不会燃烧,所以比较安全,易于操作。在本工艺高温时处于常压状态,如果采用氮气保护保持釜内正压硫磺就不会燃烧。
2.安评报告:根据《应急管理部、工业和信息化部、公安部、交通运输部公告》(2020年第 1 号)附件:特别管控危险化学品目录(第一版)规定所列目录内容,本项目不涉及特别管控危险化学品
环保问题:
      中间升温釜、蒸馏釜废气从上部出口通过分流器排出,废气主要污染物为NH3、SO2、NO2、颗粒物、NMHC,采用“喷淋塔脱硫+光氧化+活性炭吸附”协同控制,高浓度循环液回搅拌槽,烟气通过15m高排气筒排放。Voc处理量2500立方/小时。
热风燃料机(燃料可以用煤气、LNG、柴油、燃料油)燃烧后废气经9米烟囱可以直接排放,可以在线监测。
日排渣量10-20公斤,成分主要是硫酸铵、少部分脱硫剂和煤粉。
人员安排:本岗位采用3班2运转12小时工作,每班4—5个人。
投资概算:总投资(不含土建)预计240万元,包含设计、设备采购、安装、调试等。
四、建设周期
该项目建设周期为5个月。包含工程设计、施工、现场安装等。
五、合作模式
合作模式:可采取EPC+总包运营模式,贵公司提供施工场地,提供水、电、蒸汽等公用工程,生产所得产品美高梅官方网公司帮助销售,土建区域由贵公司负责。
十.美高梅官方网公司专利一览表
序号 类别 专利名称 授权编号 授权人 授权时间
1 实用新型 焦炉煤气脱硫脱氰废液中硫氰硫代离子转化硫铵工艺装备 2017200182140 美高梅官方网2017.08.11
2 实用新型 一种焦炉煤气脱硫废液提盐硫代转化硫酸铵工艺设备 2016213232478 美高梅官方网2017.06.30
3 实用新型 一种防堵塞的脱硫化氢提取化工产品装置 201921057642X 美高梅官方网 2020.7.28
4 实用新型 一种焦化作业熔硫车间清洁化脱硫提取装置 2019210576415 美高梅官方网 2020.6.16
5 实用新型 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202121311335.7 美高梅官方网 2021.11.1
6 实用新型 一种含盐废液提取转化液体硫氢酸钠产品的自动化生产线 202120475759.0 美高梅官方网2021.3.5
7 实用新型 一种含盐废液中提取硫代硫酸钠的装置 202121310990.0 美高梅官方网 2021.11.2
8 实用新型 一种煤化工行业煤气炉煤气脱硫新装置 202121592760.8 美高梅官方网 2021.7.14
9 实用新型 一种含盐废液处理中废气清洁处理设备 202120475852.1 美高梅官方网 2021.3.5
10 发明 富集高分子杂质的硫氰母液处理系统 202110655437.9 美高梅官方网 2021.6.12

十一.美高梅官方网脱硫废液提硫提盐项目业绩一览表
客户 项目 年处理量 产品 质量 备注
河南利源煤气化 铵法提精盐 2.3万立方(日处理70方) 硫氰酸铵 97% 
硫酸铵 含氮量20.5% 
云南曲靖 硫膏集中治理项目 0.66万吨(日处理20吨) 硫磺 99.9% 
临汾古县锦华焦化 铵法提精盐 1.65万方(日处理50方) 硫氰酸铵 97% 
硫酸铵 含氮量20.5% 
涉县石岭工业有限公司 钠法提精盐项目 0.99万吨 硫氰酸钠 98%
(国内首创) 在建,预计7月份投运
硫代硫酸钠 
硫酸钠 
唐山达丰焦化有限公司 铵法提硫氰酸铵与硫酸铵 1.825万立方 硫氰酸铵 98%(干基) 国内首创母液系统,在建,预计10月份投运
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫氰酸钠 98%(干基)
中国平煤首山焦化 氨法脱硫废液一期提取硫氰酸铵 2.97万吨 硫氰酸铵 96%湿基 投运
二期提取硫磺工程 硫磺 ≥99.5% 
石家庄新世纪煤化实业有限公司 氨法脱硫废液一期提取混盐 0.99万吨 混盐 投运
二期硫氰、硫磺双提改造工程 硫氰酸铵 96%湿基 因环保政策关停
硫磺 ≥99.5% 
河北钢铁鑫跃焦化 铵法提精盐 0.99万立方 硫氰酸铵 98% 因环保关停
硫酸铵 含氮量20.5%以上
河南安阳豫龙焦化有限公司 氨法脱硫废液催化氧化法提精盐改造工程 0.99万吨 硫氰酸铵 96%湿基 国内首创,投运
硫酸铵 含氮量21%
忻州市鑫宇煤炭气化有限公司 氨法脱硫废液提混盐工程 0.33万吨 混盐 投运
汝州天瑞煤焦化有限公司 从硫泡沫中提硫磺改造工程 0.99万吨 硫磺 ≥99.5% 国内首创提硫磺,
2018年3月投运
太原市三兴煤炭气化有限公司 脱硫废液钠法提混盐 0.99万吨 硫氰酸钠混盐 因环保关停
内蒙古庆华集团 脱硫废液钠法提混盐工程 1.32万吨 硫氰酸钠混盐 运行
河北安丰钢铁焦化 铵法提精盐 3.3万立方 硫氰酸铵 98% 因环保关停
硫酸铵 含氮量20.5%以上
临汾万鑫达焦化有限责任公司 铵法提混盐 1.65万吨 混盐 运行
钠法提混盐 1.98万吨 混盐 
河北田原化工集团有限公司 钠法提混盐 30吨 混盐 国内首套煤气炉脱硫液提盐
长治市襄垣县 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 征地筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
重庆市潼南高新区 油气行业脱硫危废资源化治理项目 14.52万吨 硫氰酸铵 96% 与中信合作筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
17.4万吨 硫磺 99.5%以上
河津市技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 13万吨 硫氰酸铵 96% 与中信合作筹建中
硫酸铵 干基98%以上
15.6万吨 硫磺 99.5%以上
韩城经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 干基98%以上
6万吨 硫磺 99.5%以上
唐山乐亭经济技术开发区 脱硫废液废硫膏集中处理项目 57万吨 硫氰酸钠 98%以上 正在与合作伙伴洽谈合作共建
硫酸铵 干基98%以上
19.5万吨 硫磺 99.5%以上
山西清徐项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 15万吨 硫氰酸钠 98%以上 与管委会沟通办理相关征地等手续
硫酸铵 含氮量20.5%以上
2万吨 硫磺 99.5%以上
内蒙乌海市 脱硫废液废硫膏集中处理项目 10万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建选址中
硫酸钠 干基98%以上
1.3万吨 硫磺 99.5%以上
宁夏银川项目 煤气脱硫危废集中资源化治理项目 10万吨 混盐 筹建中
0.046万吨 硫磺 99.5%以上
0.81万吨 二硫化碳 
内蒙古包头项目 高盐危废资源治理项目 13.2万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫磺 99.9%以上
邢台市旭阳经济开发区 固废危废集中治理项目 13.2万吨 硫氰酸钠 98%以上 筹建中
硫酸铵 含氮量20.5%以上
硫磺 99.9%以上


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                                                                    2022年3月1日



 
脱硫危废资源化处理技术报告[连续流同步双提法(CFSDU)]

摘要:介绍同步处理硫泡沫(脱硫废液)提取合格工业硫磺和盐的
连续流工艺技术流程和连续流装备特征,对技术做了较为准确定位, 并以项目工业化实例对标传统处理技术进行运行成本、投资、效益分析及与传统釜式两步法处理技术对比在节能、环保、运行等多方面的优势。

美高梅官方网   廊坊市美高梅官方网节能技术服务有限公司     
集团  中坤天乙(北京)工程技术有限公司
2019/3/20

目 录
公司简介.....................................................................................................
背景概述.....................................................................................................
第一篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的定位..................................
第一章 含 H2S 气体脱硫方法...................................................................
第二章 CFSDU 技术响应并附合国家政策...............................................
第一节 湿式氧化法加脱硫废物处理中废物是什么?...........................
第二节 CFSDU 工艺技术是科技政策鼓励类技术和装备......................
第三节 结论..............................................................................................
第二篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术介绍......................................
第一章 工艺流程简介..............................................................................
第二章 CFSDU 技术在工艺过程中的先进环保措施............................
第三章 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的节能指标.......................
第三篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术运行效益分析.....................
第一章 运行成本分析.............................................................................
第二章 CFSDU 技术和传统脱硫危废处理工艺技术产品产值指标对比..................................................................................................
第三章 经济效益分析...........................................................................
公司简介
廊坊市美高梅官方网节能技术服务有限公司致力于工业炉(窑)烟气超低排放及脱白改造以及煤气烟气脱硫危废治理事业,现已初步形成了涵盖咨询、设计、投资、建设、运营、节能环保设备制造的全产业链。 
目前承担着美高梅官方网集团总部运营职能。美高梅官方网集团旗下公司有:许昌昌盛环保科技有限公司、长治昌盛环保科技有限公司,同时投资参股了中坤天乙(北京)工程技术有限公司,实现了CFSDU资源化技术的产业化应用。
公司成立以来工业化实现了煤气脱硫危废连续流同步双提法

(CFSDU资源化)处理技术;煤气净化污水连续流蒸氨脱酚技术;开  发并优化了各种硫危资源的再提纯和提高硫产品附加值技术;开发并优化实现了连续流过滤、液相萃取/固相萃取/脱色/固态泵/高浓浆泵
/固液分离泵等系列化设备和装置;开发并优化了环形连续流多效真空蒸发装备。同时与多所大学合作开发了脱硫催化剂、污水处理药剂和活性焦脱色剂等。
背景概述
针对含H2S 气体脱硫特别是焦化、兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气在用氧化法脱硫净化煤气过程中产生的危险废物硫泡沫的无害化、资源利用化处理而开发出的连续流同步双提法脱硫危废资源化处理技术和连续流绿色装备(简称为CFSDU技术)。
煤气脱硫采用的主要工艺——湿式氧化法:是用含碱水溶液加催化剂喷淋吸收,并通入空气氧化煤气中的H2S 和HCN,在脱去煤气中H2S 同时又脱除煤气中 HCN,以达到煤气净化。
湿式氧化法在达到煤气净化的同时产生的副产物为硫泡沫(脏的含硫混合物含液气泡)也就是美高梅官方网常说的脱硫废液,是一种固液混合的悬浊液,为国家危险废物名录中 HW11 炼焦行业(含兰炭(半焦)、褐煤气化等)252-013-11、252-014-11 规定的焦炭生产过程中产生的脱硫废液和煤气净化过程的残渣和焦油;燃气行业 450022-11 规定的煤气生产过程中产生的废水处理污泥(硫泡沫脱水后为废水处理污泥一种,称为硫膏)所列项目。
传统工业化处理煤气脱硫产生的废液方式为釜式两步法:第一步是用压滤或熔硫釜法除去脱硫废液中大部分的硫,形成硫泥(常称硫膏或硫饼)或不合格黑硫。第二步是再压滤、活性焦过滤余下的硫泡沫,除去脏硫颗粒的浓盐水去蒸发釜蒸发结晶提盐。过去重点关注在浓盐水处理过程,实际上第一步的硫泥或黑硫形成固体废物,影响清洁环境,是最严重的二次污染。不合格产品形成了固体污染转移(附
件:硫的用途及不合格的硫危害)。传统釜式两步法的第一步硫处理是焦化行业脱硫废液处理中最头疼的难题。
而传统釜式浓盐水提盐技术除技术和装备落后外,都能处理并分制成合格的盐类产品。
传统釜式两步法第一步硫泥或黑硫形成固体废物,硫纯度在85~95%间。目前所知,焦化行业除我司 CFSDU技术外尚未发现传统釜式两步法或其它处理技术在第一步处理中工业化生产出达到国标
(GB/T 2449.1-2014)规定的合格品以上的硫产品,硫产品基本是富含焦油渣,盐的半成品。
我司于 2017 年在河南焦化企业中投资建设国内第一套连续流同步双提法(CFSDU)处理脱硫危废工业化项目。2018 年试生产运行,运行稳定,产品达标。CFSDU技术不仅是在焦化行业第一个能够在脱硫危废处理中工业化生产出符合国标(GB/T 2449.1-2014)规定的合格甚至是一等品的硫磺,无二次污染;同时 CFSDU技术也是第一个工业化同步提取出合格硫和工业盐类产品、 第一个在脱硫危废处理中完全采用了连续流工艺和装备。

连续流同步双提法CFSDU技术是具有占地小、节能(30%以上)、投资少、运行成本低等特点且环保措施完善的先进技术,处于国内外领先地位。
第一篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的定位
第一章 含 H2S 气体脱硫方法
含H2S 气体脱硫的基本方法:湿式氧化法加脱硫废物处理;物理吸收法加克劳斯炉或WC 制酸;吸附水解加吸附剂再生法及湿式氧化法加 CFSDU 处理技术。
下表对湿式氧化法加 CFSDU 处理技术外三种方法做了对比: 表一 未结合 CFSDU技术的脱H2S 法传统技术对比表

特别是焦化、兰炭(半焦)、褐煤气化所产生的煤气,因煤气中 油类、粉尘类物质多,较脏,不适合用物理吸收法加克劳斯炉或WC 制酸,加上投资和运行成本原因,90%是用湿式氧化法加脱硫废物处理技术,都有硫泡沫做为废液的危废产生。
表二 结合 CFSDU 技术的脱H2S 法和传统技术对比表

脱硫方法 投
资 占
地 连续流性
和自控 浓 H2S 运
行成本 低 H2S 运
行成本 气体流
量大 气体流
量小 
尾气情况 
废物处理
湿式氧化 小 小 连续流性 更适用 适用并 更适用 适用并 脱硫脱氰 危废处理简
法加CFSDU 更好,自控 并运行 运行成 并运行 运行成 效果好,尾 易并能资源
水平可提
高 成本更
低 本低 成本更
低 本低 气H2S 小于
17mg/ m3 化。现场易
达清洁生产
物理吸收法加克劳斯炉或WC 制酸 大 大 连续流性可以,自控程度高 对浓 H2S 气适用 性一般, 运行成
本高 适用并运行成本较高 适用并运行成本较高 适用并运行成本高 脱硫效果较好,尾气H2S 可小于20mg/m3 逃逸 SO2 气体再处理; 无废或有少量催化剂固

吸附水解加吸附剂再生法 中 大 连续流性差,自控性好 不适用 适用并运行成本较低 一般 很适用 精脱硫并脱除有机硫固废再生, 不可再生的要处理。

总结:CFSDU 技术在脱H2S 方法中为湿式氧化法加脱硫废物处理方式更趋完善、更加适用于脱H2S 的新技术。湿式氧化法加CFSDU处理技术更适应炼焦行业煤气脱硫。
第二章 CFSDU 技术响应并附合国家政策
 第一节 湿式氧化法加脱硫废物处理中废物是什么? 表三 脱硫废液成分表
 (备注:引用自付本全等《国内焦炉煤气脱硫废液处理研究进展》) 表四 CFSDU技术工业化基地原压滤处理后脱硫废液成分均值
表五 CFSDU技术工业基地原未经压滤处理脱硫废液硫泡沫成分均值


PH 
总硫
(g/l) 
硫氰酸 铵(g/l) 
硫酸铵
(g/l) 硫代硫酸铵
(g/l) 
重焦油 类(g/l) 轻焦油和苯类
(g/l) 
灰尘
(g/l) 
挥发氨
(g/l) 催化剂残留
(g/l)
8~9 40~80 ~189 ~55 ~60 ~0.15 ~0.012 ~1.5 ~8 ~0.2
(备注:部分数据依据工业化生产数据倒推,生产数据有一定波动)
表六 苯后脱硫的钠法硫泡沫成分情况

PH 
总硫
(g/l) 
硫氰酸钠
(g/l) 
硫酸钠
(g/l) 硫代硫酸铵
(g/l) 
重焦油 类(g/l) 
碳酸钠
(g/l) 
灰尘
(g/l) 
挥发氨
(g/l) 催化剂残留
(g/l)
8~
11 80~120 ~189 ~22 ~70 ~0.10 ~40 ~1 ~8 ~0.20
(表中为多厂调研数据)

可见:湿法煤气脱硫产生的废液内有硫、焦油、有毒和强腐蚀盐类、灰份、催化剂残留等重金属物质。硫泡沫是煤气脱硫的副产物, 是脱硫危废。为国家新危废目录中 252-013-11 规定的危废。
目前国内对 252-013-11 规定的危废处理方法有压滤硫加提盐法、熔硫釜加提盐法、离心机离心硫加提盐法,可以肯定的是对危废中硫的处理都存在着缺陷。
表七 某焦化压滤硫指标(压滤硫和离心硫指标大同小异)

序号 油含量g/kg 硫含量% 灰尘%
1.12 102.5 79.3 2.47
1.13 87.5 86.3 1.03

压滤硫和熔硫釜硫其硫单质含量基本在 85~93%间,达不到国家规定的硫合格产品标准,可称为半成品,为危险固体废物。CFSDU工  艺技术处理硫达到并高于合格硫标准。(见附件三:合格硫和盐类国家标准;附件二:我司产品化验报告)
总结:连续流同步双提法CFSDU工艺技术是响应和符合国家环保政策的,能完全达标处理脱含H2S 气体脱硫中产生的脱硫危废。
第二节 CFSDU 工艺技术是科技政策鼓励类技术和装备

最近召开的两会中行业代表提出了《关于推广连续流装备,加速精细化工绿色发展的建议》,对我国精细化工绿色发展给出了期盼, CFSDU技术和装备使危废在封闭内环境中进行连续流动,泄漏点少和  无污染逃逸,符合国家环保要求,是绿色环保的,同时利于整个工艺系统和装备实现智能控制和安全操作,减少劳动强度。
目前国内对国家新危废目录 252-013-11 规定的危废处理方法如压滤硫加提盐法、熔硫釜加提盐法、离心机离心硫加提盐法等,无论板框压滤,离心机等,都是间歇设备,其熔硫和提盐都是用的间歇或半间歇工艺和釜式设备,都无法将危废处理为达标的产品。
CFSDU工艺技术没有釜式设备,提硫和提盐过程是连续流,没有    中间过程。蒸发结晶装备更是采用环形强循环连续流蒸发结晶装备, 环形强循环连续流蒸发结晶装备是我司的专有连续流装备,可以改变 现有提盐技术难以实现蒸发结晶离心包装的连续流问题,提硫采用可 实现连续流自动化包装的造粒技术,能够将危废处理为完全达标产品。
第三节 结论
连续流同步双提法(CFSDU)技术是对煤气脱硫危废资源化处理   的危废处理技术,是连续流绿色装备,是对湿式氧化法脱H2S 技术的优化、补充和完善,是一种能够把危废处理为完全达标产品新技术。
第二篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术介绍
第一章 工艺流程简介
1、主物料工艺流程图
 
2、工艺流程

来自脱硫硫泡沫槽/事故槽的含高浓度硫和混合盐份的脱硫废液

(危废)在原料泵作用下通过过滤器过滤去大颗粒杂质后进入氧化分离装置。
氧化剂和络合药剂、酸类药剂在过滤器上部加入,调节药剂加入量和废液PH 值,空气搅拌并预氧化。
氧化装置的上部入料,并通入空气进行氧化。氧化分离塔下部为分离段;氧化的废液入塔下部进行分离,底部为高浓度硫浆。分离段分离的上清液通过平衡管道流入装置的油水分离器分离出轻油。
上述工艺过程因氧化是在硫泡沫入盐硫分离装置前,是我司提出的专有技术-前置氧化。
氧化分离塔在低压下氧化,氧化过程中吹出氨气,降低废液挥发氨含量。硫代盐氧化转化为硫酸盐。氧化产生的硫和废液中原有硫进入盐硫分离装备。
从氧化分离塔底部硫泡沫经加压泵加压经预热器预热后进入盐硫分离塔,蒸汽加热,废液中硫熔化为液态,富盐液和液硫分离。盐硫分离塔下部硫入精硫塔,水下造粒生产合格硫粒产品。因为是连续流出料,无堵塞和容易实现自动化包装。
油渣类成分连续自盐硫分离塔下部塔板分离排出。

盐硫分离塔上部出清液,清液自压入提盐部分的连续流过滤脱色机内,热态下过滤或脱色后入连续流蒸发提盐设施。
过滤后的清液压入连续流环形蒸发器,和循环泵出口液体混合, 在环形蒸发器上行腔加热器内蒸汽间接给热,循环盐液在循环泵作用下上行流过蒸发横腔,盐液蒸汽和盐液在蒸发横腔分离,盐液蒸发的蒸汽由真空机组抽出,浓盐液自流入环形连续流蒸发装置下行腔,经循环泵泵入上行腔循环蒸发浓缩。
循环蒸发浓缩的高盐浓液采出一定量入连续流结晶机,在空气搅拌/机械搅拌下,由夹套的制冷水间接冷却结晶,放出和入料量相等的浆料入连续离心机离心,得到相应盐晶体。
CFSDU提盐采用洗涤/溶解再结晶法。

蒸汽冷凝液经连续流活性炭过滤脱色机后高纯度软水对粗盐(或混合盐在连续流活性炭过滤脱色机组内溶解、过滤/脱色,再入另一组连续流环形蒸发提盐装备循环蒸发、结晶、对粗盐精制直达合格精盐或客户需求精盐。
离心机产生的母液泵回上一级蒸发系统内。

活性炭倒置使用,充分利用,不需要再生。即精盐工序连续流过滤脱色机用后的活性炭入粗盐连续流过滤脱色机,粗盐连续流过滤脱色机的活性炭用于盐硫分离塔上部过来的清液脱色。
第二章 CFSDU 技术在工艺过程中的先进环保措施
处理环保问题目的是不能产生二次污染物。

CFSDU脱硫危废资源化处理技术由于采用连续流全封闭处理工艺  和绿色装备,工艺技术本体和设施就是一项根本的项目环保措施。
对比传统的工艺技术分析
一、为什么说传统两步法处理工艺在处理污染时又造成二次污染? 
1、间歇熔硫釜和压榨硫,在装料和出料过程中大量排放恶臭气味, 造成无组织排放污染大气,废液和废渣污染地面环境,无法实现清洁生产。
2、连续熔硫釜上部排出高温废液,下部高温黑硫制块,都散发刺鼻的恶臭气味,没有治理措施也难以实现VOCs 治理。
3、从废液压滤后间歇釜蒸发提盐是焦化传统的提盐工艺,同样存在装料和出料过程中大量排放恶臭气味,造成无组织排放污染大气,废液和废渣污染地面环境,无法实现清洁生产。
4、提盐对硫代盐的氧化段采用间歇氧化和进出料,吹脱的氨气量大, 难以实现VOCs 治理。
总结:以上VOCs 排放气在排放过程的两个小时内,小时流量可达到 3000~5000m3。
二、CFSDU脱硫危废资源化处理技术除连续流优势外采用的环保特别  措施
1、出硫连续流造粒,无高温出硫恶臭气味排放,同时硫粒合格,不含铵盐和焦油,包装入库,硫粒存放也无刺鼻的恶臭气味。
2、硫水下造粒水用蒸汽冷凝水循环使用,硫粒吸水约为硫粒重量的

0.2%,日常需要小量补充,零排放。

3、盐的包装由于连续流法同步提盐,可以实现自动化全封闭包装入库,操作环境好,无盐挥发气味。
4、前置氧化在低压密闭环境中,吹出气用后续提盐的蒸发汽间接冷凝冷却器的低温水喷淋吸收后泵入脱硫系统,VOCs 治理达标,同时补充了脱硫氨源。
5.提硫分离的油渣和废弃活性焦相当于高硫煤回配煤炼焦,量小,无腐蚀,不影响焦炭质量。
第三章 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的节能指标
1、在熔硫部分蒸汽节约能耗 100~350 kcal/kg 废液。

2、提盐部分蒸汽节约能耗 120~160 kcal/kg 废液。

3、和熔硫釜加多效蒸发釜提盐比总节约蒸汽约 450 kcal/kg废液。

4、以 0.4 MPa 绝压蒸汽为标准(表压 0.3MPa):传统熔硫釜能耗 750~ 900 kcal/kg 废液;蒸发釜提盐能耗 750 kcal/kg 废液,共需蒸汽能耗 1500 kcal/kg 废液;
5、脱硫危废资源化处理技术共用蒸汽约 1000 kcal/kg 废液,节约蒸汽能耗 33%。
6、CFSDU 脱硫危废资源化处理技术项目现场实际节约蒸汽能耗 30%(蒸汽用量以同压蒸汽冷凝水流量计),实际运行蒸汽表压 0.17~0.25 MPa 达到设计废液处理流量。
7、CFSDU 脱硫危废资源化处理技术的节能指标在电能方面由于项目现场电机未设置调频,只比和传统两步法用电节约 10%。
8、CFSDU 技术节能原因是因为连续流同步法脱硫危废资源化处理技术采用全连续流法,没有废液常压加热再冷却处理的工序和热液常压闪蒸/自然蒸发损失的热能。
第三篇 CFSDU 脱硫危废资源化处理技术运行效益分析
第一章 运行成本分析
 CFSDU技术和传统脱硫危废处理工艺技术单耗指标对比分析。  表八 CFSDU技术和传统脱硫危废处理工艺技术单耗指标对比表

总结:国内用传统的釜式处理工艺技术处理脱硫危废运行一般需补贴约 200~350 元/t 废液,是有其运行成本决定的。连续流同步双提法(CFSDU)脱硫危废资源化处理技术比传统釜式两步法处理工艺  技术节约运行成本约 40%。 以 100 万t/a 焦化配套脱硫技术为例, CFSDU脱硫危废资源化处理技术可为企业年节约运行费用约   224.30 万元;200 万t/a 焦化规模可节约运行成本约 448.60 万元;500 万
t/a 焦化规模可节约运行成本约 1121.50 万元左右。CFSDU脱硫危废资源化处理技术为企业节约费用是焦化企业需务必重视的成本。
第二章 CFSDU 和传统脱硫危废处理工艺
技术产品产值指标对比
以目前市场行情,合格硫按 600 元/t 保守计,不合格硫售价和运费相抵为零。硫酸盐按 300 元/t 计(钠法有碳酸钠产值补硫酸盐价差);合格硫氰精盐按 1400 元/t 计(合格优质精盐为 99%纯度以上计)
表九CFSDU技术和传统脱硫危废处理技术产品产值表

名称和序号 1 2 3 4 5

(t/t 液) 硫酸盐
(t/t 液) 硫氰盐
(t/t 液) 回用水(t/t
液) 合计
传统技术产量 0.08 0.08 0.12 1.00 
传统技术产值 0.00 24.00 168.00 12.00 204.00
CFSDU 工艺产量 0.07 0.08 0.12 1.00 
CFSDU 工艺产值(元) 42.00 24.00 168.00 12.00 246.00
CFSDU 工艺提高产值% 20.50
由上表可见:采用传统釜式两步法技术在目前市场行情下亏损: 382.18-204.00=172.18(元)。而采用 CFSDU脱硫危废资源化处理技术在目前市场行情下为:246.00-226.22=19.78(元),即在处理危废同时稍有盈利。
第三章 经济效益分析
国内用传统的釜式处理工艺技术处理脱硫危废运行因其运行成本决定一般要补贴约 200~350 元/t 废液。连续流同步双提法CFSDU脱硫危废资源化处理技术比釜式处理工艺技术可提高产品产值约20%。
以 100 万t/a 焦化配套脱硫技术为例,CFSDU脱硫危废资源化处理技术可为企业年盈利约 29.37 万元;200 万t/a 焦化规模年可盈利约
58.75 万元;500 万t/a 焦化规模年可盈利 146.87 万元左右CFSDU脱硫危废资源化处理技术为焦化企业解决环保问题的同时真正实现了变废为宝的资源化利用。
结论:实行规模焦化厂脱硫危废集中处理的投资运营项目,是需要企业交纳处理费用的,如果按仅提盐项目吨废液处理废收取 350 元处计,采用 CFSDU技术处理硫泡沫,收取同样处理费用,按 500 万t/a 焦化规模计,年可盈利约 2600 万元,投资 7600 万元建设CFSDU脱硫危废资源化处理技术项目,3~5 年即可回收成本。
国内焦化企业仅因传统脱硫废液提盐工艺设施运行而委托第三方运营在付出能耗和产品外的运行环保费用补贴见下表:
表十 部分焦化公司脱硫废液提盐部分处理费一览表

部分焦化公司脱硫废液提盐部分处理费一览表
序号 公司名称 处理费(元/t) 备注
1 山东铁雄新沙能源有限公司 220 
2 盛隆化工有限公司 300 
3 鞍山钢铁集团化工总厂 260 
4 中化煤迁安钢铁焦化厂 200 
5 太原市梗阳实业集团有限公司 220 
6 长治钢铁焦化厂 350 
附件一

硫的用途及焦化不合格硫的危害

一.硫的用途
硫磺是化工行业重要的基础原料之一,广泛应用于许多领域:化肥(含硫肥),精细化工,清洁剂,颜料染料,橡胶,道路建设,采矿业及水处理等等。
主要分为两大类。即:食品级硫磺、工业级硫磺。
食品级硫磺:如在食品生产中硫磺有漂白,防腐之作用,是玉米淀粉加工必需材料,对干果类加工也有很重要的作用。
工业级硫磺:如电子半导体,塑胶、乳胶、造纸,医药精细化工,工业陶瓷、建材制品辅助材料等工业部门。
例如:
a、肥料工业是硫的最大用户,硫肥新技术应用于含硫磷铵的生产,不仅能够降低生产成本,更能够促进做物对肥料中氮磷等养分的吸收,在田间实验中有显著的增产效果。随着我国农业施肥水平的不断上升,硫营养元素的重要性也逐渐显现。
b、硫磺沥青改性剂(Sulphur Extend Asphalt Modifier 即 SEAM)是一种最新的专利技术的沥青混合改性剂,也是硫磺在一个前景广阔的全新领域中最新的应用。SEAM98%的主要成分为硫磺,其余为少量具有独特性质的添加剂。该产品为固体颗粒,混合在道路沥青中可以替代 30-50%的沥青黏合剂重量,而其价格要比沥青经济得多。而且该产品提高了沥青的性能,稳定性更高,抗破裂、抗车辙能力更强,近年来在世界各地的试验路段都取得了良好的效果。
c、硫磺的其它用途包括炸药、钢铁酸洗、医药食品工业、安全剥离、水处理、橡胶、电解工业、催化剂、颜料、造纸、化学品、硫磺胶泥、硫磺混凝土、醇类、黏合剂、农药、铁轨锚固、黑色火药、鞭炮等.像增丙烯助剂、降凝剂、柴油清净剂、汽油降烯烃助剂、金属钝化剂、阻垢剂等炼油助;汽油降凝剂;金属钝化剂;阻垢剂都用硫磺为原料。
硫磺市场稳定至坚挺,中国市场颗粒硫磺价格上调至 CFR160 美元/t。中国国内复合肥生产商一铵采购旺盛,国内库存不足,贸易商和终端用户采购活跃。
印度市场尽管国内库存充裕,但印度进口商持续采购,近期交易价格在CFR160 美元/t,业内人士称季风降雨量可能仅为通常量的 80%-88%,但对化肥需求的影响还未显示,印度需要采购硫磺为国内用肥进行备肥。沙特 Aramco7 月硫磺销售成交价在 FOB144 美元/t,相当于中国 CFR160 美元/t。
二.不合格焦化硫的危害
不合格焦化硫中含有大量焦油,重金属,强腐蚀,有毒盐类等有物质。它的去向是土法再提纯和对硫质量不重视单位的使用。
如果是土法再提纯将是污染物转移;但是如果是卖给不重视和不知道焦化硫危害单位使用,会造成对公众安全的极大危害。
不合格焦化硫第一大危害是用于食品业,有毒盐类等有物质对食品危害会造成公众食物中毒事件。附件二

CFSDU 脱硫废液处理的工业化合格硫磺产品质量化验

附件三

脱硫废液处理产品质量标准

一、工业硫磺的质量标准(固态)(GB/T 2449.1-2014)
 
二、硫氰酸铵的质量标准(HT/T 2154-2012)
 
三、硫氰酸钠质量标准(HT/T 3812-2006)

四、硫酸铵质量指标(GB 535-1995)